循环伏安电压的迷惑,恳请高手指点

在工作电极和参比电极上

right~

可以想一下么.
测量相对电势是和哪个相连??
当然是在工作电极和参比电极上.

这是一个比较复杂的问题，不好一概而论。首先要明确，参比电极是用来作为相对零点标定工作电极电位的，而且由于种种原因，参比电极是不能通过很大电流的，一般最大也就是几十pA吧。所以说电压直接加到参比-工作电极上，要达到什么目的呢。从仪器结构看，一般参比电极是连在运算放大器的一端的，另外接入差分放大电路。仪器工作时，会按照程序要求，以参比电极为基准变化工作电极的电位，同时辅助-工作电极两端的槽压发生相应的变化，电流流入辅助电极通过一个I/E转换电阻变成电压信号，再经过A/D采样输入进数据处理器。不同的I/E电阻对应了不同的电流测量档，对于电化学仪器，需要定期校正这些电阻，以确定测试误差（不过很多人都不知道有这个步骤）。由以上讨论也可知道，参比电极的稳定性很重要，不稳定的参比体系，是造成实验失败的重要原因。常用的参比电极中SCE最为稳定，所以是我们的首选。而Ag/AgCl在某些条件下会发生不可逆电解。

我也是一直对这个问题感到困惑，fox兄弟回答的很好阿，呵呵，尽管还没完全理解。

补充一些厂家的官方说法：
A potentiostat controls the potential between the Working Electrode and the Reference Electrode while it measures the current between the Working Electrode and the Counter Electode.
我前面的帖子说的不是很明白，实际上电压确实是加载在w-r两端的，但是如果不说明电流的走向是不完整的。
有机会我会把具体的电路原理图上传到论坛上。
注：所有的资料均引自GAMRY公司的产品介绍

这是在进行CV实验时，仪器的电路原理图。CA为运算放大器，是一个高能输出元件，主要用于提供电流；同时输出电位信号控制W-R端的电压。S是数字信号；V既是电位计也是电压模块；I是电流测量模块。V是一个具有极高电阻的电位计，其阻值是输入电阻的主要决定因素，V在测量时允许的最大电流决定了输入电流的大小，这个输入电流由于不经过I模块，所以不能被检测到，因此我们常以输入电流（input current）作为仪器的最小电流检测限。有些厂家将其分辨率作为仪器的最小电流来误导用户，是不道德的。I模块由一组电阻组成，对应了不同的测试档位，有时会在最大阻值的测试电阻上串联一个放大器，用来降低仪器的检测限，但是这样会引入较大的测试噪音（误差），具体的影响程度由放大模块的CMRR值决定（也就是常说的串线干扰，或称为共轭抑制）。

太好了，我终于有的写了，我再写关于三电极体系的文献综述，谢谢阿，那么三电极体系测交流阻抗是怎么样的呢，我要写的是三电极和二电极体系的设计

电流通过电池时,不能使用'工作电极-参比电极'是因为电流通过参比电极会影响参比电势。实际上，电流通过此电极时会破坏银－氯化银和氯离子的平衡。三极系统引入对电极，对电极只是一个很好的导体，电势加在工作电极和对电极上，以此来获得所需要的工作电极和参比电极间的电势。

此电势使用电压表测量，若电势不等于所需电势，工作电极和参比电极间的电势会被调节来获得所需电势。参比电极中没有电流通过。

总结：电势加在工作电极和对电极上，参比电极中没有电流通过。

参考文献：
P. Westbroek, Analytical Electrochemistry in Textiles, Woodhead Publishing. Limited, 2005, page. 13-14.