1.1.1 原理
在酸性介质中，次氯酸根与碘化钾反应，析出碘，以淀粉为指示液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，至蓝色消失为终点。反应式如下：
2H+ + OCl- + 2I- = I2 + Cl-+ H2O
I2 + 2S2O32- = S4O62 -+ 2I-
1.1.2 试剂
1.1.2.1 碘化钾溶液：100g/L
称取100g碘化钾，溶于水中，稀释到1000mL，摇匀。
1.1.2.2 硫酸溶液：3＋100
量取15mL硫酸，缓缓注入500mL水中，冷却，摇匀。
1.1.2.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L
1.1.2.4 淀粉指示液：10g/L
1.1.3 仪器
一般实验室仪器。
1.1.4 分析步骤
1.1.4.1 试料
量取约20mL实验室样品，置于内装20mL水并已称量（精确到0.01g）的100mL烧杯中，称量（精确到0.01g）。然后全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
1.1.4.2 测定
量取试料（5.1.4.1）10.00mL，置于内装50mL水的250mL碘量瓶中，加入10mL碘化钾溶液（5.1.2.1）和10mL硫酸溶液（5.1.2.2），迅速盖紧瓶塞后水封，于暗处静置5min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液（5.1.2.3）滴定至浅黄色，加2mL淀粉指示液（5.1.2.4）继续滴定至蓝色消失即为终点。
1.1.5 结果计算
有效氯以氯的质量分数X1计，数值以%表示，按式（1）计算：
（V/1000）cM 5VcM
X1＝ ×100 ＝ ………………（1）
m×10/500 m
式中：
V－硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
c－硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确的数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
m－试料的质量的数值，单位为克（g）；
M－氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（m＝35.453）。
式中Cl- 与S2O32是1：2 ？
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