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求助:Tg在DSC曲线上的计算应该取外推起始温度还是?

热分析仪

  • 最近看到一份澳洲标准上提到计算Tg时选用外推起始点温度,与通常所说的取台阶间delta Cp一半处温度不同。想请问一下各位前辈,到底哪种方式更可取。谢谢!
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  • 第1楼2005/10/20

    一般聚合物的玻璃化转变发生在一定的温度范围内,伴随着一定程度的热焓松弛放热峰。究竟把转变过程的曲线哪一点作为玻璃化温度,不同的人有不同的取法。从道理上讲应取起始点,不过有时很困难;而外推起始点Tei(Onset)(基线与转变曲线弯曲点InflectionPoint处的切线交点)和Tmg(依据1/2 Delta Cp得到)的重现性较好。

    对于玻璃化转变温度Tg,ISO和ASTM标准好像对其取舍也不一。标准选择Tei或Tmg作为Tg应该都是可以接受的,但是报告Tg时还是把各个特征温度Tei,Tmg,Tef都报告出来较为客观和妥当些。究竟对于实际应用Tei点更有意义还是Tmg点更有意义,才对我们看待玻璃化转变特征温度的一个重要参考。

    另外TA的Universal Analysis分析软件里的玻璃化转变分析,Tg的取法好像有几种选择,如果按标准作的话,可能要设置一下才是。

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  • 第2楼2005/10/20

    记得2004年TA的应用技术研讨会,北方区的几个城市请到刘振海老师,作了“分析技术在各种规范(ISO、ASTM、GB)之测量标准”一个报告,可惜我们在南方,没能有幸听到。
    不知哪位老师/同行能介绍一下,不胜感谢。

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  • 第3楼2005/10/21

    bytlq兄分析的很透彻,个人觉得两者都有可取之处,另外推荐你看一个shxie斑竹发的关于(DSC课件下载)的帖子,里面对Tg有涉及,希望对你有帮助。DSC曲线的解析是一们涉及面很广的学问,需要用到多方面的知识,希望有高手就这方面发表自己的高论

    bytlq 发表:一般聚合物的玻璃化转变发生在一定的温度范围内,伴随着一定程度的热焓松弛放热峰。究竟把转变过程的曲线哪一点作为玻璃化温度,不同的人有不同的取法。从道理上讲应取起始点,不过有时很困难;而外推起始点Tei(Onset)(基线与转变曲线弯曲点InflectionPoint处的切线交点)和Tmg(依据1/2 Delta Cp得到)的重现性较好。

    对于玻璃化转变温度Tg,ISO和ASTM标准好像对其取舍也不一。标准选择Tei或Tmg作为Tg应该都是可以接受的,但是报告Tg时还是把各个特征温度Tei,Tmg,Tef都报告出来较为客观和妥当些。究竟对于实际应用Tei点更有意义还是Tmg点更有意义,才对我们看待玻璃化转变特征温度的一个重要参考。

    另外TA的Universal Analysis分析软件里的玻璃化转变分析,Tg的取法好像有几种选择,如果按标准作的话,可能要设置一下才是。

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  • 第4楼2005/10/21

    非常感谢各位前辈的指点,特别是bytlq。

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  • 第5楼2005/11/25

    Tg取哪个温度点都可以,在标准里也没有硬性规定,只是各类文献中midpoint用得最多(也比较推荐),其次是onset,再次是inflection和endset。
    当然在出报告时玻璃化温度用的哪个温度点需要注明,另外对于样品比较当然需要使用同一种标准。

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  • 第6楼2006/02/24

    Tg的计算一般有三种方法:第一种也是最常用的方法,就是取midpoint,也就是玻璃化转变过程中比热变化为一半(1/2 Delta Cp)时的温度;另一种方法是取转变的外推起始点Tonset;还有一种方法国内很少用,就是对转变区域有明显物理老化峰的Tg计算,若用上面两种方法,所得结果都偏高,这时最好采用假想温度Tg(fictive),其原理是老化峰(或焓变)使得玻璃化温度向高温偏离,因此需要将这部分偏离校正。Perkin-Elmer的DSC里在计算Tg时可以选择fictive Tg这一项来求Tg,其他的仪器不太清楚。最重要的是不论取哪一种计算,一定要清楚说明,并且所有数据都要采用同一标准。

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