问无止境!
第1楼2010/06/29
B、非抑制型离子色谱(Unsuppressed IC)又称为单柱离子色谱(Single Column IC,SCIC):由美国衣阿华州立大学J.S.Fritz教授等人提出,它是一种不用抑制器,直接用电导等电化学检测器测定阴离子和阳离子的液相色谱方法。其特点是:采用足够低交换容量的分离柱,以及很稀浓度的洗脱液。进行阴离子分析时,树脂的交换容量为0.005~0.10Meq/g,典型的洗脱液是1.0×10-4~4.0×10-4mol/L的苯甲酸、羟基苯甲酸或邻苯二甲酸的钠盐或钾盐,这些洗脱液都足够稀,从而使背景电导率相当低;大部分样品阴离子的当量电导比洗脱液阴离子要高,因此,样品浓度即使低至mg/L级也能测得。
进行阳离子分析时,采用低容量的阳离子交换柱,与电导检测器或者其它类型的检测器相连。可以采用稀酸溶液作为洗脱液,对分离二价阳离子时也可用乙二胺盐溶液,而对二价过渡金属阳离子可以用弱的络合试剂,如乙二胺酒石酸盐等作为洗脱液。在强络合离子(Fe3+和Al3+)的样品溶液中加入络合试剂(如EDTA或磺基水扬酸盐)能获得更好的选择性。由于各种碱金属离子的当量电导均比洗脱液中的H+的当量电导小(H+的摩尔电导为350mS/当量,Li+、Na+、K+分别为39、50、74)。同样,二价阳离子和过渡金属离子也较乙二胺盐阳离子的当量电导小,因此样品峰相对于洗脱液的背景电导要小而呈负峰。由于两者之间当量电导的差异很大,因此检测灵敏度很好,特别是用酸作为洗脱液时更是如此。
问无止境!
第2楼2010/06/29
单柱型离子色谱价格便宜,使用方便,但由于背景电导与抑制型离子色谱相比,往往比较高,影响了检测下限,线性范围也相对窄一些,目前已经很少采用。
离子色谱中最常用的检测器包括:电导检测器、分光光度检测器、荧光检测器、电化学检测器、质谱检测器以及原子吸收或发射光谱检测器。
A、电导检测器:是IC中使用最广泛的检测器。其作用原理是用两组电极测量水溶液中离子型溶质的电导,由电导的变化确定洗脱液中被分离组分的浓度。此检测器的死体积小,若采用抑制电导法,IC体系通常可获得极低的背景电导,适于使用二极式电导检测器,其灵敏度可达10-9g/L,线性动态范围达104。在单柱型离子色谱中,洗脱液的背景电导常高达5mS/cm以上,极化效应严重,必须用五极式电导检测器,其敏感度可达10-9g/L,线性动态范围为103。
电导率大小与离子运动速度有关,温度升高使液体的粘度降低,从而加速离子的运动,导致电导率增加。通常,温度每升高一度,电导率将增加1.7%左右,因此需采用绝热恒温或温度补偿等措施,以提高仪器对环境温度变化的适应性。
B、紫外-可见分光光度检测器:是HPLC中最通用的检测器,特点:(1)选择性好;(2)通用性强;(3)灵敏度高,噪声水平可低至2×10-6吸光度单位,其灵敏度达10-10g/ml,因而可以用于有紫外吸收的离子分析;(4)线性动态范围达105;(5)与电导检测器相比,受温度影响较小。
C、安培检测器:可以分为直流安培检测器和脉冲安培检测器,主要用于测定易氧化还原的物质,具有灵敏度高,选择性好的特点,直流安培检测可以用于测定氰、硫离子和有机芳香胺、酚等化合物,而脉冲安培检测器(包括脉冲安培和积分脉冲安培)主要用于分离和检测糖类、氨基酸和脂肪胺类化合物及有机含硫化合物