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【求助】电位滴定突跃不明显

  • jingtian125
    2010/06/30
  • 私聊

电化学综合讨论

  • 现做一原料药的电位滴定,采用普通酸度计,电极为玻璃电极和饱和甘汞电极,0.1mol的高氯酸滴定液,溶剂为醋酐:冰醋酸(37:1),在等当点附近电位突跃值很小,只有几个mv,(本人曾采用冰醋酸做溶剂,根本找不到突跃,只有将醋酐的比例增大到37:3后才有突跃,但由于突跃值太小,计算终点时误差会比较大,请教有经验的朋友该如何解决突跃小的问题。注明:原料是3类,没有相关文献可供参考,鉴于实验室条件,只有上述仪器及电极(复合电极也曾采用,但无明显改善),本人曾将溶液浓度增大一倍,也无显著改善。
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  • xing-xing

    第1楼2010/06/30

    用PH电极方法没问题吧?
    高氯酸滴定液对电极可能有干扰

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  • jingtian125

    第2楼2010/06/30

    电极用的是玻璃电极和饱和甘汞电极(非水滴定用),应该没什么问题。

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  • linzhengjiu

    第3楼2010/07/02

    一可能是干扰,二是要更换试剂

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  • wanttofly

    第4楼2010/07/02

    电极里面换成氯化锂的乙醇溶液了吗?

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  • pfz1985

    第5楼2010/07/02

    反应产生新物质了吗?是不是电位法不行

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  • 老化验工

    第6楼2010/07/03

    酸滴碱的滴定突跃的大小主要与碱性物质的碱性强弱有关,与浓度有关,但浓度的影响小一些。此外,对于非水滴定而言,如果试剂或试样中含微量水的话,突跃也是会降低的。因此,你的问题应该从两个方面来考虑,一是试剂和试样中是否还含水?一般除水的方法是加入醋酸酐,使水转化成无水醋酸,从你的陈述来看,一定范围内增大醋酸酐的比例,能够提高一点突跃范围值,再增加就不影响了,可能有微量水。
    除去水的影响后,要增大突跃范围的话,就是改变有机溶剂的问题了,选择合适的溶剂可以提高碱的解离常数,从而增大突跃范围。这就要求你要查一查资料,多做一些对照实验,来选一个好溶剂。(可以参考资料)
    第三,突跃小时,可以用导数作图法(要连续滴定测出一组数据后才能画得出曲线来),突跃上的转折点(大约在突跃中点附近),作图时就是数学上的拐点,即一阶导数曲线上的峰值点。作出滴定的导数曲线,不明显的突跃不是被“峰值化”了吗,就很容易识别。
    非水滴定主要用于药物分析,更宽范围内的溶剂选择我不熟。给你一个资料吧。析自药物分析的书上。
    下图是几种滴定曲线及其计算(其实,用Origin自动作图,普通作图和一阶导数作图都可由软件完成,不需要手工的,需要进一步帮助,联系我:zlhuang0132@139.com)

    jingtian125(jingtian125) 发表:现做一原料药的电位滴定,采用普通酸度计,电极为玻璃电极和饱和甘汞电极,0.1mol的高氯酸滴定液,溶剂为醋酐:冰醋酸(37:1),在等当点附近电位突跃值很小,只有几个mv,(本人曾采用冰醋酸做溶剂,根本找不到突跃,只有将醋酐的比例增大到37:3后才有突跃,但由于突跃值太小,计算终点时误差会比较大,请教有经验的朋友该如何解决突跃小的问题。注明:原料是3类,没有相关文献可供参考,鉴于实验室条件,只有上述仪器及电极(复合电极也曾采用,但无明显改善),本人曾将溶液浓度增大一倍,也无显著改善。

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  • liaohw

    第7楼2010/07/25

    将滴定剂和溶剂都用醋酸酐脱水至100PPM以下,水份的影响是很大的.

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