【求助】这种情况下如何考虑样品检测限

今天又发现个问题，用１％硝酸萃取，定容的时候，我看见有一个样里面上漂了一点油，想到有个方法说的是加一点双氧水，可以消除水中的残留油。这个样就加了点双氧水。结果，没加双氧水的，Ａｓ吸光度基本等于空白，加了双氧水的，加标回收率９０以上。我就在另外几个也加点双氧水，结果都出峰了，当然，这几个加标回收率不高。
Ｐｂ没这个问题，不加双氧水，１％和１０％酸萃取结果都可以。
Ａｓ就在水里，怎么会测不出来呢？

检出限的计算方法
1）在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：
给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L），这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L = 4.6σ
式中：σ — 空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。

2) 国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L作如下规定。

在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数至少为20次）。算出空白观测值的平均值Xb和标准偏差Sb。在一定置信概率下，被检出的最小测量值XL以下式确定：
X L= Xb+ K’ Sb
式中：Xb —— 空白多次测得信号的平均值；
Sb —— 空白多次测得信息的标准偏差；
K’ —— 根据一定置信水平确定的系数。
与XL-Xb (即K’ Sb)相应的浓度或量即为检出限:
D.L = X L- Xb/ K = k’ Sb/ K
式中：k ——方法的灵敏度（即校准曲线的斜率）。
为了评估Xb和 Sb，实验次数必须至少20次。

1975年，IUPAC建议对光谱化学分析法取k’=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布，且空白的测定次数有限，因而与k’=3相应的置信水平大约为90%。此外，尚有将 K’取为4、4.6、5及6的建议。



检出限肯定是按稀释之后的算，至于你做10倍检出限的样重现性不好，这是仪器精密度的问题，就是仪器不稳定，与检出限是有区别的

As与铅的存在状态还是有区别的，As在水中一有机态存在很常见的（胂），因此如果含油，需对水样进行消解。

我还没有接触过，学习一下。

3,4楼回答是正确的。既然你的一起稳定性有问题，那只能先校正仪器后在做检测。我们通常认为检测限是3倍的标准偏差。10倍好象太大了。

其实我个人认为楼主能否缩小稀释倍数呢？比如稀释5倍后检测？

3楼的回答没有解决我的问题，可能我没解释太清楚。实际情况是这样的，Pb、As标准曲线是5至50ug/L，油工艺要求控制Pb、As浓度低于150、100ug/L，我参考了很多方法，一般都是稀释5至10倍，前几天我想的是多加点水萃取彻底点，就稀释了10倍，当然，我最近检测发现可以稀释5倍做。
曲线是标准曲线，即没有经过前处理加碘，加酸萃取的操作，空白是很干净的，以曲线空白算出来的检测限自然太低了，我就想做样品检测限，这样的数值应该会大一些。而0浓度样品该怎么找呢？

瓦里安的仪器稳定性的确也不好，我什么都没动，检测重复性时好时坏，让人很无奈。我每次做样品，都带曲线母液做样品测定，波动有时候会达到10%。

4楼回答得很好，谢谢！不过消解又增加了手续，加双氧水也会产生沉淀，感觉不太好，我还是用10%酸萃取，直接测简单点。

楼主查查看有无类似国标。
推荐几个国标查询网站：
1.我要找标准信息网；
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祝你好运！