【转帖】欧盟公布杀虫剂杀线威的最大残留限量标准（2010年）

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杀线威
其它中文名称： 草肟威
英文名: Oxamyl
其它英文名称： vydate
中文化学名: O-甲基氨基甲酰基-1-二甲氨基甲酰-1-甲硫基甲醛肟
英文化学名:methyl 2-(dimethylamino)-N-[[(methylamino)carbonyl]oxy]-2-oxoethanimidothioate
CAS号: 23135-22-0
分子式: C₇H₁₃N₃O₃S
分子量: 219.26


外观与性状：白色结晶，略带硫的臭味。熔点: 100ºC，溶解性： 溶于水（28G/100ML）、丙酮、乙醇、甲醇。
急性毒性： LD50：5.4 mg/kg(大鼠经口)；740 mg/kg(兔经皮)，环境危险极高毒性物质
与皮肤接触有害。吸入和不慎吞咽极毒。 对水生生物有毒，可能导致对水生环境的长期不良影响。

杀线威是美国杜邦公司1969年开发的杀虫、杀线虫剂 ,主要用于防治柑桔、棉花、观赏作物、马铃薯、大豆、烟草、果树和蔬菜上的蚜科、叶蝉科、鳞翅目、斑潜蝇属、叶螨科、缨翅目、根疣线虫属等害虫。现已在世界各地广泛使用。目前它是日本的杀线虫主力品种 ,南非主要用它来杀螨。与我国正大面积使用的涕灭威相比 ,生产成本基本相当 ;生物活性是涕灭威的 2～ 10倍 ;大鼠急性经口毒性仅及涕灭威的 1/ 6～ 1/ 7。

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高效液相色谱法测定杀线威的含量

【摘要】 目的 建立测定杀线威的高效液相色谱法。方法 采用C18色谱柱，以甲醇—水（85∶15）为流动相，流速0.8 ml/min，检测波长234 nm，选用灭多威为内标物，内标法测定杀线威原料药的含量。结果在杀线威浓度为2 μg/ml～80 μg/ml范围内，杀线威色谱峰面积（AS）和内标灭多威色谱峰面积（AM）的比值（RS/M）与杀线威的浓度（C）呈良好的线性关系，线性方程为：RS/M=6.53×10-2C+4.91×10-3，r=0.999 8（n=6），待测样品杀线威与内标物的色谱峰分离完全，二者分离度R>1.5，高、中、低三种浓度的加样回收率100.2%、99.12%、98.82%，日内精密度（RSD）小于0.67%。结论 该方法灵敏、快速，操作简便，测定结果准确可靠。

【关键词】 杀线威 灭多威 高效液相色谱法

　　Determination of oxamyl by HPLC
　　QI Yongxiu, CAO Mingliang, JIA Baoxiu, WANG Xiaodan
　　(School of Pharmacy, Taishan Medical College , Taian 271000, China)
　　Abstract： Objective: To determine the contents of oxamyl by HPLC. Methods: The liquid chromatography was carried out by the use of Waters symmetry shieldTM RP18 column (150 mm×3.9 mm,5 μm) with the detection wavelength at 234 nm.The flowrate of mobile phase (methanolwater,85:15) was 0.8 ml.min-1, and the internal standard was methmyl oxime. Results: There was a good linear relationship within the range of 2～80 μg.ml-1 (r=0.9998, n=6). The average recovery was 98.82%～100.2%, and RSD in the day was 0.67%. Conclusion: The method is simple, rapid, selective and sensitive.

　　Key words: oxamyl; methmyl oxime; HPLC

　　杀线威是一种氨基甲酸酯类农药，广泛用于防治柑桔、棉花、大豆、烟草、果树和蔬菜上的蚜科、叶蝉科、叶满科等害虫［1］。近年文献报道杀线威的含量测定方法，主要是应用高效液相色谱法检测氨基甲酸酯类农药的原料药或农药残留量，也有报道采用外标法测定杀线威原药［2～4］。本文采用灭多威作内标,对测定的色谱条件进行筛选,建立了内标法测定杀线威原药含量的高效液相色谱法。

　　1 仪器与试剂
　　1.1 仪器
美国Waters 600E高效液相色谱仪，Waters 2996型二极管阵列检测器，Empower数据处理系统，色谱柱为shieldTM RP18 (150 mm×3.9 mm,5 μm) 。
　　1.2 试剂
　杀线威标准品；杀线威样品；内标灭多威对照品均由山东省华阳农药化工集团有限公司提供；甲醇，色谱纯；重蒸水。

　　2 方法与结果
　　2.1 药品与试剂的配制
　　2.1.1 杀线威标准贮备液的配制 精密称取杀线威标准品适量，用甲醇溶解并定容，得杀线威标准贮备液（100 μg/ml）。
　　2.1.2 内标灭多威标准贮备液的配制 精密称取灭多威标准品适量，用甲醇溶解并定容，得灭多威标准贮备液（100 μg/ml）。
　　2.1.3 标准溶液的配制 精密量取杀线威标准贮备液（100 μg/ml）1 ml、2 ml、5 ml、10 ml、20 ml、40 ml分别置于50 ml量瓶中，各加入内标灭多威标准贮备液（100 μg/ml）5 ml，标准溶液中杀线威浓度分别为2 μg/ml、4 μg/ml、10 μg/ml、20 μg/ml、40 μg/ml、80 μg/ml，内标灭多威的浓度为10 μg/ml。
　　2.1.4 样品溶液的配制 精密称取杀线威原料药样品25 mg，置于50 ml量瓶，用甲醇溶解并定容，摇匀。精密移取1 ml该溶液(如有不溶物，过滤后再移取)于50 ml容量瓶，加入内标灭多威标准贮备液（100 μg/ml）5 ml，用甲醇定容，得样品溶液。

　　2.2 测定波长的选择
　在流动相甲醇与水比例分别为85∶15的条件下，流速为0.8 ml/min，取2.1.3项下杀线威浓度为10 μg/ml和内标灭多威浓度为10 μg/ml的标准溶液，10 μl进样，提取光谱图（图1）

　　图1 杀线威和内标物灭多威的光谱图（略）

　　从上图可以看出杀线威在217 nm处有最大吸收，而内标物灭多威在234 nm处有最大吸收，二者在225 nm～245 nm范围内均有较大吸收，因此选择234 nm为测定波长。

　　2.2 流动相配比的选择
在流动相甲醇与水比例分别为75∶25、85∶15、90∶10的条件下,取标准溶液(杀线威浓度为10 μg/ml，灭多威浓度为10 μg/ml), 10 μl进样,三种流动相配比时, 杀线威与灭多威两色谱峰的分离度分别为0.96、1.5、1.7，但在甲醇—水(90∶10)时，灭多威色谱峰拖尾,因此最适宜的流动相为甲醇—水比例为85∶15。

　　2.3 方法专属性
　取空白溶剂(甲醇) 、含内标的标准溶液和含内标的样品溶液，在流动相甲醇与水比例分别为85:15的条件下，流速为0.8 ml/min，检测波长择234 nm，各10 μl进样，记录色谱图，结果见图2。杀线威的色谱峰保留时间为5.8 min，灭多威的色谱峰保留时间为7.4min，两者分离完全。溶剂甲醇对杀线威和灭多威的色谱峰无干扰。

　　2.4 标准曲线
　　取2.1.3项下标准溶液各10 μl进样，记录色谱图，计算杀线威与灭多威色谱峰面积的比值(RS/M)。以RS/M为横坐标、杀线威浓度(C)为纵坐标作图，计算得回归方程为为RS/M2=6.53×10-2C+4.91×10-3，相关系数r=0.999 8（n=6）。表明在为2 μg/ml～80 μg/ml范围内，杀线威浓度与RS/M的线性关系良好。
　　图2 空白溶剂、杀线威标准品、杀线威样品色谱图（略）

　　2.5 回收率和精密度测定
按样品溶液的配制方法，加入杀线威标准品，各浓度样品均平行处理3份。取10 μl进样，记录色谱图。根据杀线威与灭多威色谱峰面积比，由回归方程计算各样品的实测浓度，并计算回收率。结果3种不同浓度样品的平均回收率为98.82%～100.2%（见表1）。精密度RSD(0.67%（n=3）
　　表1 回收率和精密度测定结果（略）

　　3 讨论
　　在色谱条件的选择过程中，重点对流动相组成进行了筛选和比较，确定选用甲醇-水（85(15）作流动相。选择灭多威作为内标物，在该色谱条件下，样品中内标物（灭多威）与杀线威分离完全，内标与杀线威的色谱峰峰形对称，保留时间分别为5.8 min 和7.4 min，样品测定周期短，表明本法具有专一性强和快速的特点。总之，该方法操作简便快速、灵敏度高、结果稳定可靠。

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◆オキサミル（Oxamyl）
用途：殺虫剤 ダニ駆除剤 線虫駆除剤
基準値：0.01ppm（一律基準）

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