【原创】分析化学中的数据处理

五、 回归分析法

1 一元线性回归方程

式中x，y分别为x和y的平均值，a为直线的截矩，b为直线的斜率，它们的值确定之后，一元线性回归方程及回归直线就定了。

2 相关系数

相关系数的定义式如下：

相关系数的物理意义如下：

a.当所有的认值都在回归线上时，r= 1。

b.当y与x之间完全不存在线性关系时，r=0。

c.当r值在0至1之间时，表示例与x之间存在相关关系。r值愈接近1，线性关系就愈好。

六、提高分析结果准确度的方法

1 选择合适的分析方法

(1) 根据试样的中待测组分的含量选择分析方法。高含量组分用滴定分析或重量分析法；低含量用仪器分析法。

(2) 充分考虑试样中共存组分对测定的干扰， 采用适当的掩蔽或分离方法。

(3) 对于痕量组分，分析方法的灵敏度不能满足分析的要求，可先定量富集后再进行测定。

2 减小测量误差

→称量：分析天平的称量误差为±0.0002g，为了使测量时的相对误差在0.1%以下，试样质量必须在0.2 g以上。

→滴定管读数常有±0.0l mL的误差，在一次滴定中，读数两次，可能造成±0.02 mL的误差。为使测量时的相对误差小于0.1%，消耗滴定剂的体积必须在20 mL以上，最好使体积在25 mL左右，一般在20至30mL之间。

→微量组分的光度测定中，可将称量的准确度提高约一个数量级。

3 减小随机误差

在消除系统误差的前提下，平行测定次数愈多，平均值愈接近真值。因此，增加测定次数，可以提高平均值精密度。在化学分析中，对于同一试样，通常要求平行测定2--4次。

4 消除系统误差

由于系统误差是由某种固定的原因造成的，因而找出这一原因，就可以消除系统误差的来源。有下列几种方法：

(1) 对照试验-contrast test

(2) 空白试验- blank test

(3) 校准仪器 -calibration instrument

(4) 分析结果的校正-correction result

(1) 对照试验

→与标准试样的标准结果进行对照;标准试样、管理样、合成样、加入回收法。

→与其它成熟的分析方法进行对照;国家标准分析方法或公认的经典分析方法。

→由不同分析人员，不同实验室来进行对照试验。 内检、外检。

(2) 空白试验

• 空白实验：在不加待测组分的情况下，按照试样分析同样的操作手续和条件进行实验，所测定的结果为空白值，从试样测定结果中扣除空白值，来校正分析结果。

• 消除由试剂、蒸馏水、实验器皿和环境带入的杂质引起的系统误差，但空白值不可太大。

(3) 校准仪器

仪器不准确引起的系统误差，通过校准仪器来减小其影响。例如砝码、移液管和滴定管等，在精确的分析中，必须进行校准，并在计算结果时采用校正值。

(4) 分析结果的校正

校正分析过程的方法误差，例用重量法测定试样中高含量的SiO₂，因硅酸盐沉淀不完全而使测定结果偏低，可用光度法测定滤液中少量的硅，而后将分析结果相加。