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第3楼2011/01/19
1直观推导式演进特征投影法的原理及解
析举例
1.1方法原理
n种组分在FLD上的响应值可以表示
为:
F=CS (1)
式中,F为FLD产生的数据矩阵,C为各
组分的色谱曲线,S为各组分的荧光光谱,
通常都是未知数。F又可分解为:
F-TV (2)
T为得分矩阵,代表抽象色谱曲线,V为
载荷矩阵,代表抽象光谱。因此,可用下式:
C=TR (3)
将抽象色谱曲线转为真实色谱曲线。
式(3)中R为满秩旋转矩阵。对组分i的色谱
流出曲线可写成:
Ci=Tr, (4)
对色谱数据采用渐进因子分析(EFA)、
特征结构跟踪分析(ETA)或演进特征投影
(evolving latent projective graphs,ELPG)
等技术都可得到各组分的流人流出信息,
将外层组分的选择性区域色谱C 和零浓度
区域色谱C 合并得到c 再取相同区间的
T得:~IJT + ,根据式
‘ ( s+o]rs+o) TTs十ocs十o (5)
即可求得旋转向量r.。再根据(4)式求得
色谱流出曲线C 。求出该组分后,从原始测
量数据中扣除该组分信息,再解析下一组
分。分辨出各组分的色谱流出曲线C和纯光
谱曲线S后,根据式
F -C
,S (6)
即可计算出组分i的色谱荧光矩阵F 。
式中,Ci为组分i的色谱流出曲线,Si为组分i
的荧光光谱曲线。在F 中选取最大荧光强
度的波长点的色谱曲线进行面积积分,用
峰面积定量。也可对Fi沿保留时间和波长2
个方向进行体积积分,用色谱峰体积定量