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【求助】关于原子吸收的检出限

  • chenlianlj
    2011/01/28
  • 私聊

原子吸收光谱(AAS)

  • 我们平时做检出限为3倍多次空白的标准偏差除以标准曲线的斜率。
    在IUPAC的规定中,对各种光学分析方法,可测量的最小分析信号Xmin以下式确定  

     
      式中 是用空白按同样测定分析方法多次测定的平均值, 是空白溶液多次测量的标准偏差,K是由置信水平决定的系数。K=3,在误差正态分析条件下,其置信度为99.7%。   
    由上式可看出,可测量的最小分析信号为空白溶液多次测量平均值与3倍空白溶液测量的标准偏差之和,它所对应的被测元素浓度即为检出限D.L.。
    当标准曲线为Y=AX+B(A为曲线的斜率,B为截距)时。检出限应该为

    (K-B)/A

    问题:1、当截距都很小的时候,检出限为“3倍多次空白的标准偏差除以标准曲线的斜率”,也就是我们平时的做法;但是,当截距不能忽略的时候,就应该用 (K-B)/A对吗?
    2、如果上式成立的话,就会造成截距越大,检出限越小的情况。但直觉不应该是这样。这又是这么回事呢?
    盼望有老师给与解答。谢谢!
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  • 老兵

    第2楼2011/01/28

    应助达人

    当 样 品 浓 度 接 近 空 白 浓 度 或 做 空 白 试 验 测 定 时, 用 回 归 方 程 计 算 时 会 出 现 负 值 或 不 该 检 出 的 却 被 检 出 了, 这 是 因 为 校 准 曲 线 回 归 后 截 距a > 空 白 信 号 值 所 致, 并 非 样 品 中 存 在 产 生 负 值 的 物 质。 用 回 归 方 程 计 算 结 果 将 引 入 一 个 固 定 的 误 差 ,当a 为 正 时, 计 算 结 果 为 负 误 差, 当a 为 负 时, 计 算 结 果 为 正 误 差。 本 来 样 品 的 信 号 值> 空 白 信 号 值, 计 算 出 来 的 结 果 却 为 负 值, 本 来 不 可 能 检 出 的, 却 通 过 计 算 被 检 出 了。应 按 规 定 将 回 归 方 程 中 的 截 距a 与 0作 t 检 验, 当 取95% 置 信 水 平, 经 检 验 无 显 著 性 差 异 时,a 作 0 处 理 ,方 程 y = a + b x 简 化 为 y = b x 后 再 投 入 使 用。回 归 方 程 若 不 经 过 上 述 检 验 和 处 理 而 直 接 投 入 使 用, 必 将 使 计 算 结 果 引 入 差 值 相 当 于 截 距 a 的 系 统 误 差。

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  • 金水楼台先得月

    第3楼2011/01/28

    你可以做一些实验,,通过不同的曲线计算检出限,,你会发现不同的曲线在一定范围内,计算出来的检出限差别不大。。不能单纯看公式想当然,你要用数据说话。

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  • chenlianlj

    第4楼2011/01/28

    大家在做石墨炉时碰到回归曲线截距大的时候怎么处理呢?

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  • wangjunyu

    第5楼2011/01/28

    应助工程师

    期望高手回答

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  • abcdefghijkl123

    第6楼2011/01/29

    产生能1%的吸光度值所对应的浓度为最低检测限吧

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  • abcdefghijkl123

    第7楼2011/01/29

    我们测的检测限不是按你所说的"3倍多次空白的标准偏差除以标准曲线的斜率"

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  • xmqhp

    第8楼2011/01/29

    可以做一些实验,通过不同的曲线计算检出限.我们平时做检出限为20次空白的标准偏差除以标准曲线的斜率。

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  • xmqhp

    第10楼2011/02/01

    做石墨炉时碰到回归曲线截距大时,应该空白样没有做好吧.

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