老化验工
第2楼2011/04/26
这是一个混合酸滴定的问题,不是那么简单的。
单纯的硝酸,计量点是PH=7.0,单纯的醋酸计量点与原浓度和标液浓度都有关,以等浓度滴定为例,0.1MHAc,PHsp=8.7,浓度高则PH还会略高;对于纯粹的磷酸,它有两个突跃点,若原浓度为0.1M,第一个是4.7,第二个是9.7.
当三者混合在一起时,如果令它们的浓度都是0.1M(粗略地),PH4.7时,硝酸已经被滴定完全(若只有硝酸,则未滴定部分的量引入的误差为0.04%);而此时的HAc已经部分被滴定(HAc被滴部分的量为:56.4%)。
而滴到8.7时,虽然硝酸早已滴完,已经到了HAc滴的计量点,但磷酸的第二个氢还未滴完全(它的组成为大量一氢根+少量二氢根的钠盐)。
对于混合酸来说,要有明显的不同突跃点,它们的△pKai≥5,对于硝酸,Ka≈300(好像资料上这么说),pKa=-2.48,pKHAc=4.74,磷酸的1、2、3的pKai依次为:2.12、7.2、12.36。
我认为:滴定到4.7附近,这应该有一个突跃点,这时消耗的碱量对应于硝酸和磷酸的一个氢,即
n(HNO3)+n(H3PO4)=n(NaOH)1
第二个突跃点不太明显,因为醋酸突跃与磷酸一氢根的突跃相差1个PH单位,并且PKa2较大,这个突跃点可能在8.7-9.7之间,测定误差较大。第二个碱量与酸的关系为:
n(HAc)+n(H3PO4)=n(NaOH)2
滴定完毕,加入过量氯化钙,加热促进磷酸钙沉淀,冷却,可以继续滴定沉淀后释放出的氢离子,它对于磷酸根
2HPO42- + 3Ca2+ = Ca3(PO4)2 + 2H+
第三次滴定的碱量对应于:
n(H3PO4)=n(NaOH)3
根据上面三个方程,你应该会计算三者的浓度或质量了。
上面讨论只是从理论角度给出方案,实际上,混合酸的滴定可能会更复杂一些,你先用自动电位滴定计绘制混合酸滴定中的滴定曲线,再看看是否有两个滴定突跃,是否明显可控?
yt89728288
第3楼2011/04/26
你说这个对我帮助挺大,我回去再看看,先谢谢你了
doctor375713003
第4楼2011/06/14
不知道您混酸滴定的问题解决没有,您可以看看这份文献,希望对你有帮助。http://www.instrument.com.cn/download/shtml/171531.shtml