【求助】请问盐酸、硫酸、磷酸的混合体系怎么滴定？

这个问题好像以前论坛中已经提到过，我也有过回帖。
用双指示剂法可以测定磷酸和盐酸-硫酸的总量，而盐酸-硫酸的各自分量需要补充其他方法才能测定（如沉淀滴定法测氯，或硫酸铅沉淀-EDTA滴定间接测硫酸）。
双指示剂法：一杯试液，用甲基橙指示，氢氧化钠标准溶液滴定，此时的V₁与三酸的关系是
n(HCl)+2n(H₂SO₄)+n(H₃PO₄)=n(NaOH)=CV₁
变色后再加入酚酞或百里酚酞，滴定至终点，消耗V₂的氢氧化钠溶液
n(H₃PO₄)=n(NaOH)=CV₂

盐酸和硫酸属于强酸，磷酸属于中强酸，在这个混合体系里，用电位滴定测的话一般会有二个突跃点，第一个是盐酸硫酸和磷酸的一级电离，第二个是磷酸的二级电离，理论上磷酸还有个三级电离，实际过程中三级电离是找不到突跃点的，也就说三级电离是可以或略的，所以再结合沉淀滴定测氯和硫酸根计算出磷酸含量。

如果你的自动电位滴定计可以自动绘制滴定曲线的话，就配一个各自浓度与实际相近的混合酸溶液，用指定的标准溶液滴定并自动绘制滴定曲线，根据曲线就能较准确地找到两个电位突跃点，第一个点约在4.7附近，第二个突跃约在9.7左右（如果你的仪器经过标准缓冲溶液校正过的话，上面两个PH值才有实际意义，如果没有准确校正，只是用蒸馏水随便校正一下的话，突跃点可能会略有平移）。
如果你的仪器不能自动作图，则用标准缓冲溶液校正仪器后，可按上面提到的两个突跃点来设定PH值，当然，滴定开始时，在接近突跃点附近，你集中精力地盯着仪器看显示的PH值（或电位值），看什么PH值下，数字跳跃幅度最大（指1-3滴的加入量），幅度最大最快的那个PH值或电位值就是真正的实际突跃点。下次再重新精确设定一下即可。
第一个突跃点时，涉及到磷酸等弱酸或中强酸的滴定，滴至酸式盐时的突跃点一般PH变化幅度不像强酸滴定那么大，因为弱酸的酸式盐都有一定缓冲作用，第二个突跃点更小一些，因为磷酸的二级电离理弱，弱酸越弱则突跃越小。

混酸滴定可以考虑一下新技术-温度滴定，根据反应的晗变判断离子多少，具体情况可以咨询万通的温度滴定仪方面的人