校准曲线-我的痛

小W

2011/08/21

私聊

气质联用（GCMS）

7.15日早晨

在讀圖譜時發現樣品X（簡寫）DecaBDE超標,同時發現有NonaBDE含量。於是讓人重新取雙份進行驗證。

把X剪成顆粒狀過0.5mm的篩子，然後稱取兩份樣品其中m1=0.4877g，m2=0.4771g.，然後進行微波萃取。

標液配製：取出母液366mg/l DecaBDE 配製成1mg/l，2mg/l，4mg/l，6mg/l，8mg/l和10mg/l。相對應的實際濃度分別為1.05205mg/l ，2.02317 mg/l ，4.04633 mg/l ，5.82672 mg/l ，8.01174 mg/l和10.19676 mg/l。

上機測試按照濃度和對應響應面積製成標準曲綫。線性回歸係數R=0.999

1.4.046mg/l 檢核是3.96mg/l 測出A1的DecaBDE值為5.0mg/l，換算成ppm約為205

2.4.046mg/l 檢核是4.21mg/l 測出A2的DecaBDE值為4.9mg/l，換算成ppm約為205

當天我按照標準曲綫線性，以及標液回收率和平行樣回收率均OK（標液回收率在80-120%，平行樣結果80-120%），出具報告平均值205ppm。

下面我的悲劇就來了。

7.16日早晨

產線上面又送同一批料進行檢測，於是我又馬不停蹄的經行測試。因為知道是有含量的所以我立馬讓人取雙份（m1=0.4980g，m2=0.5059g），按照上述步驟經行前處理測試。用同樣的標液重新跑檢量線。另外在跑標液時用上一次一樣的標液，並且都是換完稱冠后跑兩個空白再經行跑標液。曲綫做出來后

線性回歸係數為R=0.997

1.4.046mg/l 檢核是3.83mg/l 測出A1的DecaBDE值為3.21mg/l，換算成ppm約為129

2.4.046mg/l 檢核是3.93mg/l 測出A2的DecaBDE值為2.74mg/l，換算成ppm約為108

按照先前判斷准直這次也是符合質量要求，理應出具報告為119ppm。

看到這裡大家是否有疑問？

同樣的批號，同樣的儀器，同樣的人爲什麽才兩天差距就那麼大？205與119這重現性也太差了把？到底是什麼原因了？有的網友說不一樣的曲綫做出來的檢核值會不一樣一般取當天的。

7.17日早晨

又重新取雙份樣品（m1=0.4851g，m2=0.5076g）經行再次驗證，整個過程均一樣。

然後自作出檢量線。線性回歸係數R=0.994

1.4.046mg/l 檢核是3.87mg/l 測出A1的DecaBDE值為5.0mg/l，換算成ppm約為206

2.4.046mg/l 檢核是3.93mg/l 測出A2的DecaBDE值為4.7mg/l，換算成ppm約為185

同上出具報告時測試值為196ppm

	5月16日	5月17日	5月18日
m1	0.4877	0.498	0.4851
m2	0.4772	0.5059	0.5076
濃度點	1mg/l,2mg/l,4mg/l，6mg/l,8mg/l,10mg/l
回歸係數	0.999	0.997	0.994
檢核值	4mg/l-3.96mg/l	4mg/l-3.83mg/l	4mg/l-3.87mg/l
A1	5.00	3.21	4.99
檢核值	4mg/l-4.21mg/l	4mg/l-3.93mg/l	4mg/l-3.76mg/l
A2	4.90	2.74	4.71

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七宝

第1楼2011/08/21

看过你的测试流程，仪器的稳定性很好，相差不到10%，问题可能是出在前处理，试试去找找前处理出了什么问题。

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dahua1981

第2楼2011/08/22

应助达人

感觉没什么问题

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疯子

第3楼2011/08/22

1.4.046mg/l 檢核是3.83mg/l 測出A1的DecaBDE值為3.21mg/l，換算成ppm約為129

2.4.046mg/l 檢核是3.93mg/l 測出A2的DecaBDE值為2.74mg/l，換算成ppm約為108

这两个数据确实好怪，按理说A2的数据应该会大于3.21.对于这种结果我建议你不要用一次曲线，你选择二次曲线，不强制过原点，然后定量看看效果，应该不会偏差很大。

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mattzhang

第4楼2011/08/23

应助达人

那男籽のKu了(qw271862028) 发表:7.15日早晨

在讀圖譜時發現樣品X（簡寫）DecaBDE超標,同時發現有NonaBDE含量。於是讓人重新取雙份進行驗證。

把X剪成顆粒狀過0.5mm的篩子，然後稱取兩份樣品其中m1=0.4877g，m2=0.4771g.，然後進行微波萃取。

標液配製：取出母液366mg/l DecaBDE 配製成1mg/l，2mg/l，4mg/l，6mg/l，8mg/l和10mg/l。相對應的實際濃度分別為1.05205mg/l ，2.02317 mg/l ，4.04633 mg/l ，5.82672 mg/l ，8.01174 mg/l和10.19676 mg/l。

上機測試按照濃度和對應響應面積製成標準曲綫。線性回歸係數R=0.999

1.4.046mg/l 檢核是3.96mg/l 測出A1的DecaBDE值為5.0mg/l，換算成ppm約為205

2.4.046mg/l 檢核是4.21mg/l 測出A2的DecaBDE值為4.9mg/l，換算成ppm約為205

當天我按照標準曲綫線性，以及標液回收率和平行樣回收率均OK（標液回收率在80-120%，平行樣結果80-120%），出具報告平均值205ppm。

下面我的悲劇就來了。

7.16日早晨

產線上面又送同一批料進行檢測，於是我又馬不停蹄的經行測試。因為知道是有含量的所以我立馬讓人取雙份（m1=0.4980g，m2=0.5059g），按照上述步驟經行前處理測試。用同樣的標液重新跑檢量線。另外在跑標液時用上一次一樣的標液，並且都是換完稱冠后跑兩個空白再經行跑標液。曲綫做出來后

線性回歸係數為R=0.997

1.4.046mg/l 檢核是3.83mg/l 測出A1的DecaBDE值為3.21mg/l，換算成ppm約為129

2.4.046mg/l 檢核是3.93mg/l 測出A2的DecaBDE值為2.74mg/l，換算成ppm約為108

按照先前判斷准直這次也是符合質量要求，理應出具報告為119ppm。

看到這裡大家是否有疑問？

同樣的批號，同樣的儀器，同樣的人爲什麽才兩天差距就那麼大？205與119這重現性也太差了把？到底是什麼原因了？有的網友說不一樣的曲綫做出來的檢核值會不一樣一般取當天的。

7.17日早晨

又重新取雙份樣品（m1=0.4851g，m2=0.5076g）經行再次驗證，整個過程均一樣。

然後自作出檢量線。線性回歸係數R=0.994

1.4.046mg/l 檢核是3.87mg/l 測出A1的DecaBDE值為5.0mg/l，換算成ppm約為206

2.4.046mg/l 檢核是3.93mg/l 測出A2的DecaBDE值為4.7mg/l，換算成ppm約為185

同上出具報告時測試值為196ppm

	5月16日	5月17日	5月18日
m1	0.4877	0.498	0.4851
m2	0.4772	0.5059	0.5076
濃度點	1mg/l,2mg/l,4mg/l，6mg/l,8mg/l,10mg/l
回歸係數	0.999	0.997	0.994
檢核值	4mg/l-3.96mg/l	4mg/l-3.83mg/l	4mg/l-3.87mg/l
A1	5.00	3.21	4.99
檢核值	4mg/l-4.21mg/l	4mg/l-3.93mg/l	4mg/l-3.76mg/l
A2	4.90	2.74	4.71

先前两次结果与第三次结果一次为205ppm，116ppm，196ppm。从中我们可以看出第三次与第一次具有很强的可比性，而第2次为什么会如此之地。先前也讨论过做QC。以前我配置标液的时候，总是拿先前上批次中间标液的检核这批次，回收率在90-110%即可。本批次80-120%即可。而这三次都是同样的标液如何做QC？
一直以来对于有数值的样品我都会在下个月开始的时候针对这个样品做QC，即再现性是否符合要求80-120%（可接受范围内）。而这三天结果却如此差？难道米有问题？整个流程在第2次肯定有问题或者说其中一个环节出错。
吃饭。待更新

老乡！　又碰到你了！呵呵
按照你说的情况，　第二次比前一次做的样品值小多了，　这很正常．　所谓的重现性是指对一个样品，进行多次进样，计算　RSD　来评判重线性．　你第一次样品　虽然和第二次样品　是同一批的　　但是并不是一个样品．　　你做的一定是塑料材质的样品．　其实如果你经常去和VQA　去厂商了解，你就知道了，　供应商在射出成型的时候，为了降低成本　都为往原料中加入15-25%的水口料．这些水口料简单讲都是一些垃圾料，或者成品报废然后又打碎，再掺进去的，　然后在搅拌，因为这个搅拌是不太可能完全搅拌完全的，所以会导致出现几十PPM的差别，　其实很正常的，　你想想你为什么会检测出10PBDE呢？　　其实就是水口料中带来的．　因为以前10PBDE有豁免一些时间，所以供应商收购来的样品中可能会含有 10PBDE．　　你再想200多PPM的10PBDE　肯定不是故意添加的，　因为这点量根本起不到什么阻燃的效果．　　所以说你测试没有问题，　很正常．而且很好．

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zhdy1111

第5楼2011/08/25

非常佩服楼主的原创精神，肯定花了不少精力。
有个问题弱弱的问一下（请不要见笑）。如下数据，检核值是如何检核出来的？谢谢。
“1. 4.046mg/l 檢核是3.96mg/l ”
“2. 4.046mg/l 檢核是4.21mg/l”

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小W

第6楼2011/08/25

理论值然后上机定量出来的。
zhdy1111(zhdy1111) 发表:非常佩服楼主的原创精神，肯定花了不少精力。
有个问题弱弱的问一下（请不要见笑）。如下数据，检核值是如何检核出来的？谢谢。
“1. 4.046mg/l 檢核是3.96mg/l ”
“2. 4.046mg/l 檢核是4.21mg/l”