甲醛法能测定什么样的铵盐？不能测定的铵盐又该怎么测？

应助达人

能做分析已经很不易了，顶一下！

硫酸铵一般如何分析？

甲醛法测铵盐，其原理是：铵根与甲醛生成六次甲基四胺（也叫六亚甲基四胺），同时释放出氢离子，六次甲基四胺结合一个氢离子，转化成其盐，反应如下：
4NH₄⁺ + 6HCHO = (CH₂)₆N₄H⁺ + 3H⁺ + 6H₂O

质子化的六次甲基四胺，因为酸性增强了，可以被氢氧化钠准确滴定，生成的另外三个氢离子实为强酸，中和时一起被同时滴定（四个铵根对应四个转化而来的氢离子，其中一个含在胺的共轭酸中）。关系：一个铵根对应一个氢离子，再对应一个氢氧化钠。指示剂为酚酞。

甲醛法测铵方法简单，一般能测所有的强酸铵盐，除此之外，如NH₄F、NH₄Ac等，我个人认为是可以测的，因为一般强酸铵盐转化后来滴定的终点PH值在9左右（六次甲基四胺溶液的大概值）,如果在PH9左右，原来铵盐中的弱酸根（如Ac^-、F^-等）仍能保持它们的酸根存在形式，表明，在甲醛法转化与滴定铵盐时，F^-离子等酸根并不影响溶液中的氢离子，因此，它们对该方法是没有影响的。对于磷酸二铵、磷酸一铵，讨论起来有些复杂，二氢根与铵盐在甲醛法中需按混合酸滴定来讨论，而且酚酞指示，PH9左右时，并未完全滴定到一氢根，故引入的误差较大（含磷酸根体系时，用百里酚酞指示应该是可取的，强酸铵盐则不能用百里酚酞）。
所有具有挥发性酸根的铵盐，如碳铵、硫化铵等，均不能用甲醛法，原因是加入甲醛后，生成的氢离子会导致CO₂、H₂S不定量地逸出了，氢离子的滴定结果偏低且不能定量。

以上关于不挥发酸的弱酸铵盐甲醛法测定的讨论，纯属个人观点，并无资料考据，仅供参考。
其中涉及到的能滴还是不能滴的理论分析，依据是产物PH值的计算和弱酸弱碱分布分数的大小判断。一般来说：弱酸的pKa=<5的应能满足此要求。

需要补充一点：含有弱酸根的铵盐，即使不影响计算，但会影响终点的观察灵敏度。

应助达人

盐酸联苯胺 算不算？

盐酸联苯胺同无机铵盐的甲醛处理强酸化的原理是不一样的。联苯胺属于较弱的碱（PKb1＝9.03，pKb2＝10.25），它结合盐酸后生成了共轭酸：盐酸联苯胺（pKa1＝3.75，pKa2＝4.97），这个二元共轭酸可以用氢氧化钠直接一步滴定至联苯胺（根据准确滴定和分步滴定的条件判断），不需经过甲醛转化，原理上它是不能跟甲醛结合释放酸的（苯胺类可以同芳香醛缩合得到希夫碱，但不释放氢离子！没见资料报道与脂肪醛类的缩合）。
所以，盐酸联苯胺不能用甲醛法测定，而可以直接滴定！注意：其水中的溶解度较小。

联苯胺我每次基本都检测不出来

应助达人

你用什么前处理方法啊？其在水中的溶解度太大了，都不知道怎么处理

习惯用纳氏试剂法