色谱分析中各组分流出顺序
气相色谱之所以能够分离复杂混合物,是由于不同的物质在色谱柱上流出的次序有所不同.
它的分离的依据:一定温度下,不同组分在两相之间的分配系数K是不同的,即分配系数是色谱分离的依据;分配系数是指组分在固定相中的浓度与在流动相中的浓度的比值,分配系数小的组分,每次分配在流动相中的浓度大,容易较早的流出色谱柱,反之亦然。气相色谱中常用“极性”来说明固定液和被测组分的性质,根据“相似相溶”原理,当固定液和组分的极性相似时,其溶解度就大,分配系数也越大。
“相似相溶”的色谱流出原理:
1.在非极性固定液的色谱柱上(非极性色谱柱),被分离的非极性组份基本上按沸点的高低顺序流出,即沸点低的组份先流出来,沸点高的组份后流出来。(分子量较小的组份在色谱柱上保留的时间也较短)
(通常,沸点较低的组分,一般在色谱柱中进行分配时,往往在流动相中浓度较大于固定相中的浓度,即分配系数K较小,容易较快的流出色谱柱。)
在极性固定液的色谱柱上(极性色谱柱),被分离的极性组份则按极性大小的顺序流出色谱柱,即极性小的组份先流出色谱柱,极性大的组份后流出色谱柱。
柱温也是色谱分离的一个重要的影响因素,柱温过高,会使得一些组分在色谱柱中的挥发靠拢,不容易有较好的分离度R;R过低,使得各组分的保留时间延长,并使得色谱峰变宽。
所以,“相似相溶”只是一个原则性的说法,在实际的操作分析中还受柱温、组分的极性混合,氢键存在等诸多因素的影响。
一时兴起,写上几笔,如有不足,还望纠正。