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气相分析小问题,请教大家一下。。

  • jianfkunzhong
    2011/12/12
  • 私聊

气相色谱(GC)

  • 请教各位老师同学师哥师姐们关于标准加入法的相关问题
    我做的相关实验美国药典已有收录,他用了标准加入法,一共4个点,A(定量限),B,C,D,分别加入0.5微克,1微克,2微克,0(未加入),也加了一定量的内标,纵坐标是峰面积比。A,B,C都能测到,D是未加入的,可能测不到,因为是杂质检查,这个杂质的量相当小,由A,B,C三点做一直线,外推此直线,延长线与X轴的交点与原点的距离即为药品中此杂质的含量。
    以下是曾经泽老师(生物药物分析)中对标准加入法的描述



    和示意图



    与美国药典所阐述的一致。
    我的问题是:1 如何证明A-C的斜率与小于A的某一浓度范围内的斜率是一样的? 换句话说由A,B,C三点做出的直线的斜率是K1,在小于浓度A(定量限)的某一范围内是测不出杂质的,它也有一个线,此线的斜率是K2,以上面的方法来看已经默认了K1=K2,那有没有直接的证据说明K1=K2?为什么要认为定量限以下的浓度所做得线性和之上的就一样呢?有没有相关书籍详细介绍了标准加入法的原理或方法的?
    2 标准加入法的方法学怎么做?线性翻多少倍,加样回收率加多少样?怎么做?请详细说明

    万分感谢
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  • coffee8

    第1楼2011/12/12

    定量限以下的数据误差比较大
    或许正是因为楼主所说的,无法用直接的证据证明定量限上下的线性是一致的!

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  • yilan629

    第2楼2011/12/13

    标准加入法的回收率跟回收率是一样的,就是多了一次加入标准。这个标准就是将来测定样品时,你打算加入的量,报告的时候,还是报告减去加入标准的定量限。这个说法可能不太准确,欢迎指正。

    K1和K2不可能完全一样,我们考察定量限,只要保证定量限在检测的线性上,物质的毒性可控就好了。最重要的是,在定量限的回收率一定要好,如果定量限的回收率很差,那么这个物质可能残留在样品溶液中很多都没有测定出来。

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  • jianfkunzhong

    第3楼2011/12/13

    我还有个问题,就是虽然样品相同,但由于仪器的不同,人家的定量限是0.5微克,而我的定量限是15微克,虽然都是外推,那我的定量限比人家高好多,做出的截距是不是一样的?所以我还是得找到标准加入法的依据啊。
    各位老师有没有相关书籍介绍这方面的吗?

    yilan629(yilan629) 发表:标准加入法的回收率跟回收率是一样的,就是多了一次加入标准。这个标准就是将来测定样品时,你打算加入的量,报告的时候,还是报告减去加入标准的定量限。这个说法可能不太准确,欢迎指正。

    K1和K2不可能完全一样,我们考察定量限,只要保证定量限在检测的线性上,物质的毒性可控就好了。最重要的是,在定量限的回收率一定要好,如果定量限的回收率很差,那么这个物质可能残留在样品溶液中很多都没有测定出来。

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  • coffee8

    第4楼2011/12/14

    标准加入法确实很少有确切的标准依据
    受到到仪器的影响确实也比较大
    尤其是仪器的稳定性
    主要会影响到曲线的线性
    从而引起截距波动比较大

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  • hza123

    第5楼2011/12/25

    标准加入法,对仪器的稳定性要求太高了。

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  • juegen

    第6楼2012/01/11

    标准加入法,对仪器的稳定性要求太高了

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  • yankunsu

    第7楼2012/01/15

    可不可以这样理解:就是在不加入标准品时药品浓度较低,实测时误差较大,为了降低误差,把药品浓度人为提高,这样就提高准确度。这就是标准插入法的原理

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  • qqqid

    第8楼2012/01/24

    不可以象你这样理解。

    假设用标准加入法测量你的身高,并不是直接测量脚底到头顶的距离x,而是让你站在高度已知为n的2楼,测量地面到你头顶的距离m,这样可以得到一个等式:m=n+x,这样得到的x和你站在地面上直接测量身高x理论上是相等的,这是标准加入法的基本原理。
    由于m和n是测量值,具有一定误差或者不确定度,单次测量值可信程度低,一般采用多次测量。你站在2楼时,m(1)=n+x;你站在3楼时,m(2)=2n+x;你站在4楼时,m(3)=3n+x;你站在5楼时,m(4)=4n+x;你站在6楼时。。。。。。可以看出,测量值m和楼层数是成正比的,类似于直线方程,身高x是常数,是直线方程的截距,单层楼的高度n也是常数,是直线方程的斜率。
    不管你的身高x是多少,并不影响单层楼的高度n;换言之,一楼的问题,不管待测溶液的浓度多低,甚至为0,并不影响标准曲线的斜率。

    yankunsu(yankunsu) 发表:可不可以这样理解:就是在不加入标准品时药品浓度较低,实测时误差较大,为了降低误差,把药品浓度人为提高,这样就提高准确度。这就是标准插入法的原理

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  • 西风

    第9楼2012/01/27

    这样做法的前题是默认K1=K2,因为K2做不出,所以用K1来推断。实际上,K1和K2不一定完全相等,而且,形成K1线的浓度点与形成K2线的浓度点的差异越大(距离越远),K1值和K2值的差异就有可能越大,这样,用K2来代替K1,就有可能造成分析误差。因此,标点的杂质加入量一定要靠近被测样品的杂质浓度,以尽量减小K2不等于K1引入的误差。

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