重量分析法

Ba²⁺→ BaSO₄ → BaSO₄

沉淀形（式） 称量形（式）

沉淀形（式）：沉淀析出的形式。

称量形（式）：烘干或灼烧后称量时的形式。

2、气化法（volatilization method）：被测组分是挥发性的，或与试剂反应后能生成气体的，则可用加热或蒸馏等方法使其挥发除去。然后从减轻的重量（失重）计算被测组分含量；或者用某种吸收剂吸收挥发出的气体，根据吸收剂增加的重量（增重）计算被测组分百分含量。

适用范围：对于高组分含量物质的测定，重量分析法比较准确，一般测定的相对误差不大于0.1%，主要用于高含量硅、磷等试样分析。

不足之处：操作繁琐、费时较多、不适于生产中的控制分析，对低含量组分的测定误差较大。

二、重量分析法对沉淀的要求（沉淀法）

提高分析准确度。

例如：测定铬含量，以哪种称量式（Cr₂O₃或BaCrO₄）称量可得较小的误差？

解：Cr₂O₃ M =152

在152mg Cr₂O₃中含Cr104mg

104

在1mg Cr₂O₃中含Cr = = 0.7mg

157

BaCrO₄ M = 253.4

在253.4mg BaCrO₄中含Cr 52mg

52

在1mg BaCrO₄中含有Cr = = 0.2mg

253.4

从上面两例计算中可知，以BaCrO₄称量形式进行称量可得较小误差。

3、沉淀剂的选择：

①沉淀剂应选择性高，而且应为易挥发、易分解，便于灼烧除去。

②沉淀剂应具有特效性。

有机沉淀剂：具有较大分子量和选择性，具有较小的溶解度，带有鲜艳的颜色和便于洗涤的结构。其所形成的沉淀只需要烘干即可称量。

三、试样和沉淀剂用量的计算

解：BaCl₂·2H₂O ： BaSO₄

244.27g 233.39g

x g 0.4g



0.4 × 244.27 0.4 × 240

x = ≈ ≈ 0.42g

233.39 230

实际称取试样要用分析天平，也可比0.4g稍多。

例2：在测定BaCl₂·2H₂O中Ba含量时，设称取的试样为0.5032g，试计算所需V（1/2H₂SO₄）的体积。[c（1/2H₂SO₄）=2mol/L]

解： BaCl₂·2H₂O ： H₂SO₄

244.27g 98.07

0.5032 ≈ 0.5g x g



98.07 × 0.5

x = ≈0.2（g）

244.27

设c（1/2H₂SO₄）= 2mol/L时：

0.2

则2·V（1/2H₂SO₄）=

0.049

0.10

V（H₂SO₄） = ≈ 2ml

0.049

一般要求所加入的沉淀剂过量，按理论过量50～100%。即加入H₂SO₄为3～5ml。

四、沉淀的条件

① 晶核的形成：

均相成粒作用

异相成粒作用

均相成核作用：是指构晶离子在过饱和溶液中，通过离子的缔合作用，自发地形成晶核。

例如：BaSO₄均相成核过程，可表示如下：

Ba²⁺ + SO₄^2- === Ba²⁺SO₄²（离子对）

Ba²⁺ + SO₄^2- + Ba²⁺ === [Ba₂SO₄]²⁺

（Ba₂SO₄）²⁺ + SO₄^2- === （BaSO₄）₂ 离子群

在过饱和溶液中，由于静电作用，Ba²⁺和SO₄^2-为离子对，离子对进一步结合Ba²⁺或SO₄^2-形成离子群，当离子群成长到一定大小时，就成为晶核。

异相成核作用：是指溶液中混有固体微粒，在沉淀过程中，这些微粒起着晶种的作用，诱导沉淀的形成。

②晶形沉淀和无定形沉淀的生成：

晶核形成后，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散并沉积在晶核上，使核逐渐长大，到达一定程度时成为沉淀微粒。

无定形沉淀和晶形沉淀是怎样形成的呢？

聚集速度：在沉淀形成过程中，溶液中的离子以较大速度互相结合成小晶核，这种作用速度称为聚集速度。

定向速度：以静电引力使离子按一定顺序排列于晶格内，这种作用速度为定向速度。

聚集速度＞定向速度，形成无定形沉淀。

聚集速度＜定向速度，形成晶形沉淀。

2、形成晶形沉淀的条件

①沉淀要在适当稀的溶液中进行，这样结晶核生成的速度就慢，容易形成较大的晶体颗粒。

②在不断搅拌的情况下慢慢加入沉淀剂，尤其在开始时，要避免溶液局部形

成过饱和溶液，生成过多的结晶核。
③要在热溶液中进行沉淀。因为在热溶液中沉淀的溶解度一般都增大，这样可使溶液的过饱和度相对降低，从而使晶核生成得较少。同时在较高的温度下晶体吸附杂质质量也较少。
④过滤前进行“陈化”处理，在生成晶形沉淀时有时并非立刻沉淀完全，而是需要一定时间，此时小晶体逐渐溶解，大晶体继续成长，这个过程称“陈化”作用。
3、形成无定形沉淀的条件
①在热溶液中进行，既可防止形成胶体溶液，又可减少杂质的吸附量。
②加入电解质（如挥发性的铵盐）作凝结剂，破坏胶体溶液。
③在浓溶液中，迅速加入沉淀剂并不断搅拌可促使微粒凝聚。
④沉淀定全后，用热水冲稀。在浓溶液中进行沉淀时，会增加杂质吸附量，因此沉淀后立即加入热水转入溶液。
⑤冲稀后立即过滤，因为这类沉淀不需要陈化，而且趁热过滤可以加快过滤速度。

讲课后评：称量式分子量要求大，被测组分百分含量要按例题中只强调分子量大，而未强调组分百分含量的问题，有学生提问，故在今后教学中要注意此问题。

我们这边重量分析法做的还是比较少的，谢谢楼主分享