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氘灯校正过度以及火焰吸收测Pb的谱线选择问题

原子吸收光谱(AAS)

  • 最近工作中测定Pb含量遇到相关问题,不知道有没有专家可以解惑一下
    目前是使用热电的FAAS,自带氘灯校正,1小时预热,吸光度会正常漂移 正负0.0007Abs/15分钟左右(不一定是这个值),看了验收报告里的限值小了很多很多,觉得应该是仪器的正常参数
    目前因为Fe谱线在217.0nm测定Pb时干扰严重,看是慢慢转换到283.3来测定金属中的Pb
    为了验证干扰,同种样品溶液再读完283.3的谱线后不熄火直接换波长217.0nm来重新读
    读出来结果基本上283.3-217.0nm=30ppm左右,而且217.0nm的数据中很多技术样品都有校正过度的现象,也就是显示-0.0050甚至更低的吸光度,但是我们金属本来limit就只有100ppm而且还是3组合测,也就是说30ppm已经足够决定一个sample到底是pass还是需要进一步拆分测试了。现在真不知道该怎么做
    样品的制备的话还是20毫升王水消解0.5g左右的金属样品,煮到剩下5ml酸液的时候定容到100ml,

    楼主的资料里我有个地方有点疑惑,就是关于氘灯校正过度的问题
    氘灯校正的步骤按我的理解具体是
    1,HCL发射瑞线光源,sample吸收,这个时候有0.0005nm区间左右的吸收量
    2,D2灯发射连续光源,sample吸收,这个时候有0.5~1nm(取决狭缝)的吸收量
    3,然后这样的吸光度相减就可以得到样品的吸收么?

    问题一
    D2灯的宽度宽了不止一个数量级,那这些波长区间有吸收尤其是结构背景的时候就会产生校正过度,产生我上面说过的很大的负值么?

    问题二
    如果是的话为什么不再第一步HCL吸收的时候也开同等电流的D2来吧所有的背景都抵消掉呢?
    如果有开D2灯的话,那么结构背景的那部分也应该吸收了才对啊,这样就不应该有校正过度的情况了吧,

    问题三
    仪器的界面上有两个显示HCL和D2灯的能量条,单位是百分比%,不知道为什么他们再读数过程中一直再变,不过也就是变那么2到3次
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  • wmj31

    第1楼2011/12/28

    首先,你的样品限度是100ppm,称样0.5g定容到100ml,即样品溶液中铅的限值是0.5ppm,热电仪器火焰测铅,283.3nm波长下,0.5ppm的吸光度差不多是小于0.0100的,这样子的话,如果样品溶液中铅的浓度再低点,想要得到准确的值还是比较困难的。
    问题一。
    出现这个负值,还算正常,多数还是灯的波动及仪器的波动。要是负值还是经常出现,那你调下氘灯,使氘灯的光斑和空心阴极灯的光斑一致。
    问题三。
    能量条有变化是正常的。能量条显示的实时能量的大小。想想原子吸收的原理就知道了。

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  • jarek

    第2楼2011/12/28

    恩,谢谢回复
    其实我们也知道limit这么低的情况下还要合测是十分不合理的
    金属中Pb的定量本来就十分复杂,基体各种各样,不像有机物那样就只有一些C、H、O、N什么的
    本来还想着看消解液的颜色来决定使用哪条线,如果有任何的黄色(FE)在里面就要用283.3,如果没有就用217这条更加灵敏的线。但是后来这个实在没办法把握就放弃了
    跟客服那边沟通缺说需要安排单独测试,那边回应说如果单侧一组会大幅增加测试成本,竞争力会降低很多。
    这下没办法了,只能硬着头皮做了,实在是接近30ppm的limit的话就拿到ICP-MS那边做确认
    现在确认的结果也很摸不着头脑
    ICP-MS的结果基本上落在217.0nm和283.3nm的结果之间,比如
    217.0nm -10ppm
    ICP-MS 10ppm
    283.3 30ppm
    基本上都是这样子,AAS不同波长的溶液是同一瓶,ICP-MS的是经过稀释5倍还是10倍的

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  • 用心飞

    第3楼2011/12/28

    我刚刚遇到了这种现象,我认为是结构背景和邻近线干扰所致。就这个问题,刚刚在PE原吸发了一帖。

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  • jarek

    第4楼2011/12/28

    217nm :Y=0.05856X-0.0003 相关系数=0.9995 characteristic Conc=0.0751
    283.3nm: Y=0.02668X-0.0002 Fit=0.9998 characteristic Conc=0.1649
    以上两条线的标准曲线均为统一批标准溶液,仪器参数一致
    浓度的话是0 、0.3、0.5、1.0、1.3、1.5、2.0

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  • 马踏飞燕

    第5楼2011/12/28

    应助达人

    还没有遇到过类似的情况,不过我很少用217测定铅的,都选择283.3nm了,顺便看看专家们的解释,学习学习。

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  • wangjunyu

    第6楼2011/12/29

    应助工程师

    217.0这个谱线比283.3这根谱线灵敏度至少强三倍以上,但是使用217.0谱线对火焰有较强的吸收。

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  • jarek

    第7楼2011/12/30

    理论是强2.5倍,但是好像干扰太厉害,信噪比没有283.3高

    wangjunyu(wangjunyu1113) 发表:217.0这个谱线比283.3这根谱线灵敏度至少强三倍以上,但是使用217.0谱线对火焰有较强的吸收。

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  • 秋月芙蓉

    第8楼2011/12/30

    217.0谱线线性范围窄,灵敏度较高;一般推荐用283.3谱线

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  • wangjunyu

    第9楼2011/12/30

    应助工程师

    是的理论上是2.5倍,但是我试了觉得至少有三倍以上。

    jarek(jarek) 发表:理论是强2.5倍,但是好像干扰太厉害,信噪比没有283.3高

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  • qqjianyue

    第10楼2011/12/30

    我也遇到过这样的情况:选择不同的参数条件测出来的值也不一样,有时真不知道该选择什么条件了

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