水质的pH GB6920—86

省部重点实验室

2012/05/15

私聊

水质检测

一、指标涵义

pH值测定是水化学中最重要、最经常的检验项目之一。定义为水中氢离子活度的负对数，pH= – loga_H⁺。水体的pH值受水温的影响，测定时在确定的温度下进行或进行温度校正。

二、方法的特点和选配

本标准采用玻璃电极法测定pH值，该法基本上不受水体的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂和还原剂以及高含盐量的干扰。但当水体碱性较强时，pH在10以上，会产生“钠差”，使pH计读数偏低。需选用特制的“低钠差”玻璃电极，或使用与水样的pH值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。

比色法受水体中各种因素的干扰，测量误差较大，因此在本标准中不做推荐。

(一) 玻璃电极法

GB6920—86

方法原理

以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25℃理想条件下，氢离子活度变化10倍，使电动势偏移59.16mv。许多pH计上有温度补偿装置，以便校正温度差异，用于常规水样监测可准确和再现至0.1pH单位。较精密的仪器可准确到0.01pH。为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的pH值与水样的pH值接近。

仪器

（1）各种型号的pH计或离子活度计。

（2）玻璃电极。

（3）甘汞电极或银—氯化银电极。

（4）磁力搅拌器。

（5）50ml烧杯，最好是聚乙烯或聚四氟乙烯烧杯。

试剂

用于校准仪器的标准缓冲溶液，按下表规定的数量称取试剂，溶于25℃水中，在容量瓶内定容至1000 ml。水的电导率应低于2µs/cm，临用前煮沸数分钟，赶除二氧化碳，冷却。取50 ml冷却的水，加1滴饱和氯化钾溶液，如pH在6~7之间即可用于配制各种标准缓冲溶液。

pH标准溶液的配制

标准物质	pH （25℃）	每1000ml水溶液中所含试剂的质量（25℃）
基本标准
酒石酸氢钾（25℃饱和）	3.557	6.4gKHC₄H₄O₆⁽¹⁾
柠檬酸二氢钾	3.776	11.41gKH₂C₆H₅O₇
邻苯二甲酸氢钾	4.008	10.12gKHC₈H₄O₄
磷酸二氢钾+磷酸氢二钠	6.865	3.388gKH₂PO₄⁽²⁾+3.533gNa₂HPO₄^(2,3)
磷酸二氢钾+磷酸氢二钠	7.413	1.179gKH₂PO₄⁽²⁾+4.302gNa₂HPO₄^(2,3)
四硼酸钠	9.180	3.80gNa₂B₄O₇·10H₂O⁽³⁾
碳酸氢钠+碳酸钠	10.012	2.92gNaHCO₃+2.640gNa₂CO₃
辅助标准
二水合四草酸钾	1.679	12.61gKH₃C₄O₈·2H₂O⁽⁴⁾
氢氧化钙（25℃饱和）	12.454	1.5gCa(OH)₂⁽¹⁾

注：（1）近似溶解度；（2）在110~130℃烘干2小时；（3）用新煮沸过并冷却的无二氧化碳水；（4）烘干温度不可超出60℃。

步骤

（1）按照仪器使用说明书准备。

（2）将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，把仪器补偿旋钮调至该温度处。选用与水样pH值相差不超过2个pH单位的标准溶液校准仪器。从第一个标准溶液中取出两个电极，彻底冲洗，并用滤纸吸干。再浸入第二个标准溶液中，其pH值约与前一个相差3个pH单位。如测定值与第二个标准溶液pH值之差大于0.1pH值时，就要检查仪器、电极或标准溶液是否有问题。当三者均无异常情况时方可测定水样。

（3）水样测定：先用水仔细冲洗两个电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入水样中，小心搅拌或摇动使其均匀，待读数稳定后记录pH值。

注意事项

（1）玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24小时以上。用毕，冲洗干净，浸泡在水中。

（2）测定时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，使它稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰破。

（3）玻璃电极的内电极与球泡之间以及甘汞电极的内电极与陶瓷芯之间不可存在气泡，以防断路。

（4）甘汞电极的饱和氯化钾液面必须高于汞体，并应有适量氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和。使用前必须先拔掉上孔胶塞。

（5）为防止空气中二氧化碳溶入或水样中二氧化碳逸失，测定前不宜提前打开水样瓶塞。

（6）玻璃电极球泡受污染时，可用稀盐酸溶解无机盐结垢，用丙酮除去油污（但不能用无水乙醇）。按上述方法处理的电极应在水中浸泡一昼夜再使用。

（7）注意电极的出厂日期，存放时间过长的电极性能将变劣。