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分析方法的评价

  • huaxuejiliang
    2012/07/11
  • 私聊

分离/萃取

  • 在研究一个分析方法时,通常用精密度、准确度和灵敏度这三项指标评价。
    1.精密度
    精密度是指多次平行测定结果相互接近的程度。这些测试结果的差异是由偶然误差造成的,它代表着测定方法的稳定性和重现性。精密度的高低可用偏差来衡量,偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别。偏差有绝对偏差和相对偏差之分。测定结果与测定平均值之差为绝对偏差,绝对偏差占平均值的百分比为相对偏差。分析结果的精密度用单浓涮帘结果的平均偏荠(万)表示。即:

    d,,d。,…,d。为1,2,…,咒次测定结桌的绝对偏差,平均偏差没有正负号。用这种方法求得的平均偏差称算术平均偏差。单次测定结果的相对算术平均偏差为:
    相对平均偏差一鲁 式中:卜为单次测定结果的算术平均值。
    平均偏差的另一种表示方法为标准偏差(均方根偏差),单次测定结果的标准偏差(S)可
    用下式计算:
    s一厚!±堡±:::±篓一/至盟
    。~ 咒一1 ~咒一l
    单次测定结果的相对标准偏差称为变异系数,即:
    变异系数一导×100%
    标准偏差较平均偏差有更多的统计意义,因为单次测定的偏差平方后,较大的偏差更显著地反映出来,能更好地说明数据的分散程度。因此,在考虑一种分析方法的精密度时,通常用标准偏差和变异系数来表示。
    2.准确度
    准确度是指测定值与真实值的接近程度。测定值与真实值越接近,则准确度越高,准确度主要是由系统误差决定的,它反映测定结果的可靠性。准确度高的方法精密度必然高,而精密、 度高的方法准确度不一定高。准确度高低可用误差表示。误差越小,准确度越高。误差是分析结果与真实值之差。误差有两种表示方法,即绝对误差和相对误差,绝对误差指测定结果与真实值之差,相对误差是绝对误差占真实值(通常用平均值代替)的百分率。选择分析方法时。为了便于比较,通常用相对误差表示准确度。某一分析方法的准确度可通过测定标准试样的误差,或做回收试验计算回收率,以误差或回收率来判断。
    在回收试验中,加入己知量的标准物的样品,称加标样品,未加标准物质的样品称为未知样品。在相同条件下用同种方法对加标样品和未知样品进行顶处理和测定,按下列公式计算
    加入标准物质的回收率。
    P%一婴×100 9/6
    式中:P%——加人标准物质的回收率;
    m——加入标准物质的量;
    z,——加标样品的测定值;
    z。——未知样品的测定值。
    3。灵敏度
    灵敏度是指分析方法所能检测到的最低限量。不同的分析方法有不同的灵敏度,一般仪器分析法具有较高的灵敏度,而化学分析法(重量分析和容量分析)灵敏度相对较低,在选择分析方法时,要根据待测成分的含量范围选择适宜的方法。一般地说,待测成分含量低时,须选用灵敏度高的方法,含量高时宜选用灵敏度低的方法,以减少由于稀释倍数太大所引起的误差。由此可见灵敏度的高低并不是评价分析方法好坏的绝对标准,一味追求选用高灵敏度的方法是不合理的。如重量分析和容量分析法,灵敏度虽不高,但对于高含量的组分(如食品的含糖量的测定能获得满意的结果),相对误差一般为千分之几。相反,对于低含量组分(如黄曲霉毒素)的测定,重量法和容量法的灵敏度一般达不到要求,这时应采用灵敏度较高的仪器分析法。而灵敏度较高的方法相对误差较大,但对低含量组分允许有较大的相对误差,表1—1为
    一般食品分析中允许的相对误差范围,供选样分析方法时参考。

    本文参考了国家标准物质网资料中心的相关资料
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