仪器信息网APP
选仪器、听讲座、看资讯

色谱分析数据与实际应用的关系

  • chengjingbao
    2012/10/05
    《分析科学学报》
  • 私聊

气相色谱(GC)

  • 想写这个主题已经好久了,每天都看大家写如何维修色谱、故障判断与处理、分析数据如何准确?我就想就自己日常工作的特点,写一写这个主题。

    虽然我的色谱也常出毛病,小毛病居多,有时,一两句话,就能解决,大多是小问题的判断,和实际经验的累积。闷得做样的人,就算分析数据再准确,但离实际工作和效用都还很远。再加上前不久,兄弟单位送样进行验证分析出的事和我前几天出得事,更有一种冲动,将我的想法付之于文字。

    分析有三性:数据的准确性大家都在讨论,但分析数据的代表性和及时性却少有人提及。

    此篇,就是从取样的代表性和分析数据的及时性的一个侧面入手,谈一谈个人的看法。

    引子

    那是9月中旬的事了,兄弟企业是为一家钢铁公司提供气源的企业,其产品氩气是为了确保炼钢的,近期屡屡发现氩中微量氮超标,在线监控的氩中氮在线色谱故障,没法准确分析,换上一台氩中氮光谱分析仪,分析数据失准,再换上一台,还是不行,那时我在外地,拖了两天,用户已经有所察觉,怀疑其产品出了问题,等我回来,纠纷已经走上商务谈判的范畴,用户可能因为产品质量不达标,赖掉全年气源费用。那可是几百万以上的费用,而且还可能影响其今后的费用结算。

    回来第一个问题,就是解决两台发射光谱的正确性问题,当然,我只是其后顾问的角色,出出主意,推论一下可能性。但实际处理就是这样进行的。

    一台光谱同时测量四点,四点均不合格,第二台也是,但测量数据与第一台也对不上,差异较大。同是现场取样,全封闭取样器,取样送至我们现场,进行对照分析。

    第一,判断两台PLASMA的性能,现场检查,性能良好,数据对不上,是标定的问题,如果同源标定,可以做到四点测量值平行(小于0.3PPM偏差)。但测量值还是不合格。

    为了验证样品气,重新在现场根部阀处加装新管线,经吹扫后连接测量,测量值达标,但两台差值还是大,建议其重新标定,分析仪的问题解决。

    前期测量值不达标的原因是四根分析管线问题(原因别议,这里不啰嗦了,要是说清楚了,可以成书了)。

    质量问题解决:

    说明其产品质量不合格的情况不存在,但已经造成用户的怀疑,需要验证。

    话在说回来,在四点分析不合格的同时,我们为他们提供了液体取样器,取样,我们实验室进行验证分析。验证结果非常不理想,高纯氩中的5项指标,全部不合格,且严重超标!看来其产品确实有问题(前期判断),分析结果一出来,兄弟企业就乱了,查原因,找结果。

    后期当我们解决了分析管线后,氩中氮分析达标,就开始怀疑现场取样肯定不规范,取样位置不对。重新培训取样,交待取样位置选点,重新取样后,分析数据合格,取样的重要性和代表性多么重要!样品存档,留待仲裁鉴定。

    第二天,用户要求现场检验分析仪器,前面所说的两台分析仪器不平行,又成了问题,没办法,只好再一趟,并带上了我的标气,对两台仪器进行现场标定,花了3个小时,摆平,在用户到来前15分钟,我悄悄撤离了。

    现场对两台光谱仪的判断结果是,两瓶标气在安装吹扫时,因操作不当,污染!一个环节不行,就会出问题。
  • 该帖子已被版主-zyl3367898加2积分,加2经验;加分理由:总结经验
    +关注 私聊
  • zyl3367898

    第1楼2012/10/05

    应助达人

    怎么没有了,期待楼主的杰作。

0
    +关注 私聊
  • 社区=冬季=

    第2楼2012/10/05

    估计还在酝酿

    zyl3367898(zyl3367898) 发表:怎么没有了,期待楼主的杰作。

0
    +关注 私聊
  • hxh

    第3楼2012/10/05

    个人认为色谱分析与应用的关系应是检测数据能够真实反映检测对象的状态,其灵敏度能够预测检测对象的变化。根据变化采取对策。

0
    +关注 私聊
  • yifan1117

    第4楼2012/10/05

    不错的想法,期待大作。

0
    +关注 私聊
  • chengjingbao

    第5楼2012/10/05

    BYG空气中碳氢化合物分析异常报告

    SHEQ分析:***

    20120929



    一、情况介绍:



    分析仪器:GC17A FID气相色谱仪;仪器号:AE31;仪器系列号:C11123803722;



    本分析室一直通过离线色谱对四套装置吸入口的大气中碳氢化合物进行例行监控分析,每日上、下午各一次;



    主要测量CH4、C2H6、C2H4、C3H8、C3H6、C2H2六组份分析,控制指标:总烃小于8PPM。其中C2H2检测限小于0.05PPM,满足国家和中石化行业要求。



    二、事情经过和判断处理:



    2012年9月29日8:00,中秋国庆长假前的最后一天,分析工作有序展开。当天分析工***像往常一样,上风口,球胆取样。当日风和日丽,天空少有的一片蓝,不见一片云彩,风速3~4级,风向:东北风;



    几分钟后,分析报告出来了,六个组分全部有数据出来,这本身就与平常的分析报告有了很大的不同,通常分析组分只有CH4出峰,其余组分应小于检测限值,即不出峰,更不可能有数据报告,而当前的报告不但异常,而且双样平行,当即向我作了报告,我当时的反应是取样袋有残留,通知其用高纯氮气置换两次,再取一个样;不久,新的一组数据出来,同样显示异常,且有上升趋势,双样平行,感觉事情有点不对劲,通知其再用前法置换,并重新取样,结果如前;怀疑可能色谱进样垫有污染,进两组高纯氮,检测结果无,通常总管氮中会有0~0.4PPM的CH4,无检测结果,说明进样垫无污染,取样阀也是正常的,为确保安全,更换了进样垫,检查更换下的进样垫,情况良好。第三组样品出来,平行且数据偏高,总烃11PPM,C2H2:0.12,大于报警值的0.1PPM控制指标。因为本公司有四个原料气入口,通常我们只监控老装置的两个入口,作为新装置的两个入口的对比,一旦发现有一点的异常,就需要对所有装置入口进行全程取样分析,一边命令当班分析工准备两个取样袋,对新装置的两个入口进行取样分析,一边电话通知部门经理,并告知我们下一步将要采取的措施,一旦数据核实为异常,将由他通知领导层决定装置的运行状态(或停、或排、或减产)。半小时的取样分析时间,使原本认为轻松的一天,显示特别难耐。随当班分析工到四号点恨样的时候,就发现两个特别的现象,一是位于本装置不到两公里东北方向的烯烃火炬,火焰清亮,焰头较高,说明装置有排泄,燃料还算充分,但四号点的风速明显小于1号和2号点,回走的时候,重新到3号点,风速也不大,再向2号点走的时候,明显感觉此处风力在增加,走到分析室门口时,风力已经达到记录判断的3~4级了,2号装置顶和3号装置顶的风向标也证明了这个判断。



    随着3号点和4号点分析数据的出来,证明我的疑惑是有道理的,两点的分析数据正常。而1号点和2号点的分析数据异常,则是由乙二醇装置的扩容装置引起的。通常,我们的各家装置都是东西布局,扩容装置因为地皮紧张,改为南北布局,高大的装置群(50~80米)与我1号和2号的厂房形成直角,中间留有200~300米的豁口,豁口下游不到100米,正是我们的当日的上风口取样点,火炬扩散的碳氢化合物正好在此点汇集,含量自然会比别处较浓,造成分析数据异常。



    三、问题处理:



    1、电话通知SHEQ经理,取消安全数据报警警报;



    2、通知各班分析工,遇到测量数据不合格,必须到现场就地点取样,再发现不合格,立即通报;



    3、加强在线分析仪检查,加强监控;



    五、问题解决:



    随后的几天,同样发生此类事情两次,分析工按照处理预案,现场取样,问题得以顺利解决,此事节后管理会上做进一步说明。



    六、工作总结:



    1、当初在分析前走廊上风口取样,就有偷懒的成分,这是因为AB两点还有AE202管道取样点作为在线测量,离线测量只是一个补充,随着AB套的停用,此规定已经淘汰,需要补充更新;



    2、分析工缺乏判断能力,虽然做样环节已经过关,但对数据判断和处理,还需要很长的的路要走,培训工作不但要跟上,还要进一步完善,并要有系统性,不然,熟练的分析工,并不代表是合格的分析工;其责任与分析工程师培训不到位有关,需进一步加强分析工程师的工作描述应用;



    3、几十年来,公司的周边环境改变较大,分析工作应与时俱进,不断调整!



    4、周边新装置的不断上马,离线控制方法已经渐渐不能满足及时性要求,中石化的新标准要求看来有许多实际意义,在线监控需要进一步加强;

0
    +关注 私聊
  • chengjingbao

    第6楼2012/10/05

    图1:是我所画的装置位置简画,红圈部分就是常规取样点,因为位置原因,现在成了风口,当风向在东或东北时,火炬气容易在此浓缩。





    图2是第一次分析数据图,6个组分全部出现,而基线并无问题,所以,产生了问题。总烃控制指标小于8。0PPM


    图3,再取样,结果不理想,还有增加的趋势。



    图4,还在增加。这可以高纯氮吹扫后的分析结果


    图5:通入氮气,结果是理想的,说明色谱仪并没问题,问题还在样品上


    图6,再取样,效果依旧,进样无残留是肯定的。


    图7:红圈就是常规取样位,通常取样,都是在走廊的两端,这取决于风向,必须保证在上风头取样。



    图8:C套的现场取样口


    图9:D套的现场取样口


    图10:远处就是火炬



    图11:下风向的乙烯装置


    图12:正北向的乙二醇装置


    图13:东北方向的乙二醇扩容装置




    图14:重新在现场取样的分析结果





    图15:重新在D套取样后的分析结果。



    总算正常了。

0
    +关注 私聊
  • chengjingbao

    第7楼2012/10/05

    成品有了,临时决定加一个引子,不好意思,没有引子,感觉缺少了许多东西。

    冬季(lylsg555) 发表:估计还在酝酿

0
    +关注 私聊
  • chengjingbao

    第8楼2012/10/05

    本篇同样来自于我的工作日志,没办法,只会写这个,思路可能有点乱,但只是想与大家聊聊天。

    zyl3367898(zyl3367898) 发表:怎么没有了,期待楼主的杰作。

0
    +关注 私聊
  • chengjingbao

    第9楼2012/10/05

    对于我们来说,代表性、及时性,还有趋势性都是非常重要的。

    hxh(hxh) 发表:个人认为色谱分析与应用的关系应是检测数据能够真实反映检测对象的状态,其灵敏度能够预测检测对象的变化。根据变化采取对策。

0
    +关注 私聊
  • ldgfive

    第10楼2012/10/05

    应助工程师

    楼主抓紧时间写,我们还等着学习呢

0
查看更多
猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐
举报帖子

执行举报

点赞用户
好友列表
加载中...
正在为您切换请稍后...