刘彦刚
第1楼2012/11/14
你的解说从理论上深刻揭示了酸度计和电导率温度补偿的本质和区别。
只是有些担心,对于酸度计的温度补偿功能的阐述,对实际使用会给使用者岐义:“所以实际酸度计的实际测量过程其实不需要温度,而是通过电极探测到E1、E2和手动输入pH1和pH2,所以酸度计在任何温度下校准和检测都是可以的(实际上由于校准液电解常数受温度影响,不同温度下其标准pH值会变化,此时只要输入新温度下的pH1和pH2就也不受影响),前提是待测样品温度和校准温度得相同。”
会让使用者认为:当待测样品温度和校准温度得相同,实际酸度计的实际测量过程其实不需要温度,即可以不要去管酸度计的温度给定电位器。但实际上,还是要测量出该待测样品温度和校准相同温度,并将温度给定电位器设为该温度,给出该温度时的斜率,才能正确测量。应该是这样吧?
在这里,我还想请教张博:对于我们的pH标准溶液,不同温度时pH值不同,如B6只有在25 ℃时,才是pH6.86,是因为虽然是同一标准溶液,不同温度时,H+浓度不同的原因吧?我想如能研制出不同温度pH值都相同的标准物质,会给我们仪器使用者带来很大的方便。张博:是这样吗?
刘彦刚
第3楼2012/11/14
张博:
刘工的问题“会让使用者认为:当待测样品温度和校准温度得相同,实际酸度计的实际测量过程其实不需要温度,即可以不要去管酸度计的温度给定电位器。但实际上,还是要测量出该待测样品温度和校准相同温度,并将温度给定电位器设为该温度,给出该温度时的斜率,才能正确测量。应该是这样吧?”
因为酸度计的温度定位器是个按理论设计的转换系数调节器,但实际酸度电极的转换系数比理论值低,且随着使用时间的增长,其数值还会再变化,所以需要校准,校准的定位和斜率钮和温度补偿器是相通的,能将转换系数修正好实际值。根据这个原理,即使温度设定的不是溶液的真实温度,仍然可以通过校准过程得到实际的转换系数,从而不影响酸度计使用。但是如果温度设置和实际值若偏差太大,则即使校准钮调到极限也无法实现完成校准过程。
刘彦刚
第4楼2012/11/14
张博:
刘工问题2“对于我们的pH标准溶液,不同温度时pH值不同,如B6只有在25 ℃时,才是pH6.86,是因为虽然是同一标准溶液,不同温度时,H+浓度不同的原因吧?我想如能研制出不同温度pH值都相同的标准物质,会给我们仪器使用者带来很大的方便。”
温度会影响溶液的电离常数,特别是酸度缓冲液一般都是弱酸弱碱,受温度影响尤为明显。但是如前面所说,其转换系数是通过校准得到,kT=(E2-E1)/(pH2-pH1),只要输入校准溶液在某一具体温度下的pH值,即使不在25 ℃时,不是pH6.86的情况也能实现校准。所以没必要也不可能研制出不同温度pH值都相同的标准物质
刘彦刚
第5楼2012/11/14
言之有理!有时当斜率电位器调到尽头还不行时,可以有意让温度电位器调偏于实际温度,则能使斜率调节好。只是此时我们要将温度电位器现在的温度,当作实际温度。当测样品时,需要改变温度时,一定要将该偏离加上去。
刘彦刚
第6楼2012/11/14
当然是你说的该情况,即使不在25 ℃时,不是pH6.86的情况也能实现校准。只是这样要去查该标准物质不同温度时的不同的pH值,有点麻烦罢了。如果研制出不同温度pH值都相同的标准物质不是很难的话,我们当然希尽可能少些麻烦。但我也很担心专家会笑我,是要人家去研制永动机!
还有一个我很担心是很低智的问题,只要是有H+溶液,不管是标准物质的溶液,还是被测样品的溶液的pH值(或说是H+浓度)应该都会受到温度的影响到吧?那么,按理我们也要向电导率测量那样换算到同一温度下的pH值,才好比较被测样性质吧,可我们为什么没去要求换算,或补偿到参考温度下的pH值呢?
再有一个低智的担心:如果样品的溶液的pH值受温度影响的规律,与标准物质的溶液pH值受温度影响的规律不同的话。当被测样与标定用的标准温度相同时还问题目不大,如果被测样与标定用的标准温度不相同时,我们能测准被测样该不同温度下的pH值吗?