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香精样品中的反应物(第三部分) 缩酮反应

气质联用(GCMS)

  • 附前面两期的目录:

    香精样品中的反应物

    香精是由多种香原料成分组成的复杂混合物,可能包含溶剂。既然是多种化合物在一起,在存放老化过程,不可避免的会产生某些反应,生产新的物质。这些新物质和原来香精的成分是有关联的,对这些新物质的测定,利用这些信息,就能对原香精的组分更好的还原,使香精剖析更全面准确。下面对一些常见反应做简单介绍。(注:前面GCMS线下活动和后来的帖子或短信中,有网友问我这个问题并希望有讲座或文章介绍,一直没时间做。)先粗略的介绍一下,给一个思考方向。

    香精一般有下列几种反应:

    1 缩醛反应

    2 缩酮反应

    3 酸和醇的酯化反应

    4 醛的氧化反应

    5 氧化反应

    6 酯交换反应

    7 皂化酯化反应

    8 聚合反应

    9 分解反应

    10 希夫(Schiff)反应

    缩醛(1)和酯(3)反应已经讨论过了,本篇简单讨论(2)缩酮反应

    缩酮反应

    一般讲,酮与醇的缩酮化反应要比缩醛化反应有难一些。

    酮与醇的缩酮化反应通式是:

    O R3

    ∥ ∣

    R1-C-R2 + 2R3OH ------ R1-C-R2



    R3

    O R3

    ∥ ∣

    R1-C-R2 + R3OH + R4OH ----- R1-C-R2



    R4

    例如环己酮和乙醇生成的缩酮:

    环己酮的质谱图:



    环己酮二乙醇缩酮(M=172)的质谱图:

    不过酮和单醇的缩酮很少。在香精中,某些酮可以和二元醇或三元醇,例如乙二醇、丙二醇、丙三醇、生成环状缩酮比较常见。

    酮和丙二醇生产的环状缩酮:



    例如丙酮和丙二醇生产丙酮丙二醇缩酮。

    丙酮的质谱图:

    丙酮丙二醇缩酮质谱图:

    例如,薄荷酮和丙二醇生产薄荷酮丙二醇缩酮。

    薄荷酮(M=154)的质谱图:

    薄荷酮丙二醇缩酮(M=212)质谱图:


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  • symmacros

    第1楼2013/04/30

    应助达人

    例如,覆盆子酮和丙二醇生产覆盆子酮丙二醇缩酮。



    覆盆子酮(M=164)的质谱图:



    覆盆子酮丙二醇缩酮(M=222)的质谱图:

    还有许多例子,例如丁二酮、醋翁、萜烯酮、脂肪酮,乙酰基化合物等的缩酮,就不一一举例了。



    还有二氢香豆素和丙二醇生产的缩酮:





    从质谱图上看,一般酮和丙二醇生产的缩酮有分子离子,有原酮化合物的离子的影子,有的缩酮有43101等离子。



    反应物定量转换计算

    缩酮和缩醛的计算方式类似,请参考第一部分的相关内容。

    即按照反应方程来还原原来参与反应的酮和醇的量,加到相应的酮和醇里面进行计算就行。

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  • symmacros

    第2楼2013/04/30

    应助达人

    香精样品中的反应物(第三部分) 缩酮反应

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  • everlastingz

    第4楼2013/05/01

    感谢朱老师做出这么详尽的教材,期待接下来的部分

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  • symmacros

    第5楼2013/05/03

    应助达人

    有一些网友前面给我几次讲希望交流讨论这方面的内容,我发帖之后还给他们发短信让参与讨论,结果只有一位朋友回帖,看来似乎无人干什么兴趣,下次就不发表这类帖子了。

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  • everlastingz

    第6楼2013/05/03

    可能是五一还没过完吧 都还在放松 最近几天论坛的回帖也是比较少

    symmacros(jimzhu) 发表:有一些网友前面给我几次讲希望交流讨论这方面的内容,我发帖之后还给他们发短信让参与讨论,结果只有一位朋友回帖,看来似乎无人干什么兴趣,下次就不发表这类帖子了。

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  • fwonder

    第7楼2013/05/03

    质检的朋友放假七天。。。逆天啊。我也几天没上论坛转了,哈哈。朱老师的帖子把东西总结出来了,朱老师这么尽心尽力,写的东西让咱们后辈少走很多弯路。可能部分人只是口头说说,想这个想那个,做的就很少。朱老师劳动节还在为我们劳动,辛苦了

    symmacros(jimzhu) 发表:有一些网友前面给我几次讲希望交流讨论这方面的内容,我发帖之后还给他们发短信让参与讨论,结果只有一位朋友回帖,看来似乎无人干什么兴趣,下次就不发表这类帖子了。

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  • fwonder

    第8楼2013/05/03

    二乙醇缩酮的基峰【M-C2H5O】【M-C2H3O】似乎发生了重排啊
    丙二醇缩酮的断键方式没还找到多少规律,谁来指导一下

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  • madmeimei

    第9楼2013/05/03

    应助达人

    我在做实验得出缩酮产物,但是没有结果。不论是丙二醇的缩酮,还是乙醇的缩酮,都没有产物。

    symmacros(jimzhu) 发表:有一些网友前面给我几次讲希望交流讨论这方面的内容,我发帖之后还给他们发短信让参与讨论,结果只有一位朋友回帖,看来似乎无人干什么兴趣,下次就不发表这类帖子了。

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  • symmacros

    第10楼2013/05/03

    应助达人

    酮的缩酮反应要难一些,请问你在什么条件下进行反应?

    madmeimei(madmeimei) 发表:我在做实验得出缩酮产物,但是没有结果。不论是丙二醇的缩酮,还是乙醇的缩酮,都没有产物。

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  • madmeimei

    第11楼2013/05/06

    应助达人

    我把香精中常用的酮分别配制了30%的丙二醇溶液和乙醇溶液。常温下放置了一个月。然后进样分析,没有见到有产物出现。然后我在网上查了缩酮反应的常用催化剂,对甲基苯磺酸。将对甲基苯磺酸加入到溶液中,继续放置大约一个月后再次进样,仍没有见到产物。

    symmacros(jimzhu) 发表:酮的缩酮反应要难一些,请问你在什么条件下进行反应?

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