我觉得首先要确认的问题是:
1. 标样有没有问题,会不会是经常从冰箱里拿出来就马上称量了,这样的话空气中的水分会很快在标样表面冷凝,造成标样含量下降。
2. 标样溶液是不是现配的,如果是放置了一段时间的,有可能会造成计算结果不准。
3. 标样称量、定容准不准,会不会造成标样溶液浓度计算值比实际值低。
4. 配制样品溶液的时候哦会不会带入污染,会不会称量定容不太准。
5. 标样溶液和样品溶液的温度是不是一样的。
等等。因为外标法的准确性受到太多因素的影响,还是建议楼主重新做一次,以免得出错误的结论。