香精是由多种香原料成分组成的复杂混合物,可能包含溶剂。既然是多种化合物在一起,在存放老化过程,不可避免的会产生某些反应,生产新的物质。这些新物质和原来香精的成分是有关联的,对这些新物质的测定,利用这些信息,就能对原香精的组分更好的还原,使香精剖析更全面准确。下面对一些常见反应做简单介绍。(注:前面GCMS线下活动和后来的帖子或短信中,有网友问我这个问题并希望有讲座或文章介绍,一直没时间做。)先粗略的介绍一下,给一个思考方向。
香精一般有下列几种反应:
1 缩醛反应
2 缩酮反应
3 酸和醇的酯化反应
4 醛的氧化反应
5 氧化反应
6 酯交换反应
7 皂化酯化反应
8 聚合反应
9 分解反应
10 希夫(Schiff)反应
缩醛(1),缩酮反应(2)和酸和醇的酯化(3)反应已经讨论过了,(4)醛的氧化反应。本篇简单讨论 其它氧化反应
(5)其它氧化反应
symmacros
第1楼2013/08/06
芳樟醇(Linalool)氧化成氧化芳樟醇(E-Linalool oxide (pyanoide) , Z-Linalool oxide (pyanoide), E-Linalool oxide (furanoide), Z-Linalool oxide (furanoide)), 双氧化芳樟醇(linalooloxidepoxide(furanoide) (1), linalooloxidepoxide(furanoide) (2)), 6,7-过氧化芳樟醇(6,7-epoxy-Linalool (1), 6,7-epoxy-Linalool (2)), 以及衍生物氧化去氢芳樟醇(dehydro linalool oxide (1), dehydro linalool oxide (2)), 乙酸氧化芳樟醇酯(E-linalooloxide (pyranoide) acetate, Z-linalooloxide (pyranoide) acetate)等。
下面是一张红茶香精的色谱图:
如果在香精中有芳樟醇,一般就会有氧化芳樟醇出现,多数情况下是四个异构体。样品存放时间越久氧化物的含量可能会越多。但注意在茶等香精里面也会加入氧化芳樟醇的,这一般也能区分开来,即明显多的量就是添加的,少量就是产生的。
Linalool的质谱图:
Linalool Oxide (Furanoide)质谱图:
Linalool oxide (Pyranoide)质谱图:
其它萜烯或萜烯衍生物的氧化物也很普遍,例如Roseoxide, Carconepoxide, Piperitonoxide, Neroloxide,Patchoulenepoxide, Cedrenepoxide, Longifolenepoxide, myrcrnoide等等。
symmacros
第2楼2013/08/06
香精样品中的反应物(第五部分) 其它氧化反应(预留讨论)
1 问:有2个质谱图是从谱库中选取的。氧化芳樟醇的正反结构。两个质谱图差异很小。和您文章中的氧化芳樟醇质谱图差异很大。
答:你这两个质谱图是Linalool oxide (Furanoide) 的两个顺反异构体,和我的第一个图是一样的。我另外(下面)的linalool oxide的另外两个异构体(Pyranoide形式)的其中之一。linalool oxide一共有4个异构体,E-Linalool oxide (pyanoide) , Z-Linalool oxide (pyanoide), E-Linalool oxide (furanoide), Z-Linalool oxide (furanoide), 你的是其中两个。两个两个质谱图相似,即分为两组不同的质谱图类别。