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第1楼2006/07/28
此图选用的是国家标准物质GBW07304
这是在ICP-AES光谱分析中一种较为典型的“斜坡背景”干扰示例:由于水系沉积物和土壤样品大致的基体成份较为相似:Al2O3(约10~15%)、TFe2O3(FeO) (约2~5%)、CaO(约1~5%)、MgO(约1~5%)、K2O(约2~5%)、Na2O(约1~3%)、TiO2、SiO2(约50~80%)等元素的共同影响,致使谱线Pb220.353(152)在长波方向与短波方向呈现不对称的“斜坡背景”方式,对进行正确的背景扣除程序带来一定的难度,用“离峰单点”的扣扣除方式均会导致背景扣除的不足或过度的错误结果。当采用“离峰左右两点法”可以对其达到精确扣除的目的,在谱峰两侧折点开始处取等距离的两点(如图:L-3其对应强度Ibl;R3其对应强度Ibr)做为左右两侧背景的扣除点,并取其两点处的背景和的平均值做为背景(Ib)扣除。
在谱峰强度最大值Itotal(并确认此点波长即为220.353nm;如偏差在±0.002nm内需要进行谱线波长精确的校准或充分的使plasma工作条件稳定)做垂直波长轴线,并与斜坡背景的外廓直线相交叉,以此交叉点为圆心做直径大于谱峰两折点外的圆,斜坡背景的外廓直线与圆弧交于两点(Ibl、Ibr)即可做为背景扣除的计算点;同时沿谱峰强度最大值Itotal与斜坡背景的外廓直线相交叉点做平行于波长轴的直线,Ibl、两点与此直线的垂直线距离相等:
即ΔIbl=ΔIbr;Ibl-ΔIbl=Ibr+ΔIbr=Ib
分析线净强度Ia=Itotal- Ib= Itotal- (Ibl-ΔIbl)= Itotal-(Ibr+ΔIbr)
由图中可以看出,在斜坡背景的外廓直线有效性范围内,可以任意改变所作圆的直径大小,并与圆弧产生的两交点Iblanywhere、Ibranywhere; 如图中L(-3)—R(3);L(-2)—R(2)
其中变化的只是ΔIblanywhere=ΔIbranywhere的值,扣除背景Ib值是固定不变的,保证了净强度值Ia的不变性以获得较为准确的测量结果!
采用此种方式需要值得注意的几点:
1.斜坡背景的外廓直线的线性有效性距离;
2.谱峰无重叠干扰贡献峰或分子带状光谱的干扰;
3.波长精度校准严格准确,偏差范围保证在±0.001nm以内;
4.谱峰计计数点宽度的对称性(有赖于波长精度的定位)。