仪器信息网APP
选仪器、听讲座、看资讯

DINP和DIDP的气质测试探讨

  • 微笑天使99
    2014/03/16
  • 私聊

气质联用(GCMS)

  • 论坛里的很多前辈都测试过邻苯二甲酸酯,我最近也在检测18种塑化剂,以国标21928-2008为参考(另,国标21928-2008与检测食品中邻苯二甲酸酯的国标21911-2008气相和质谱两部分采集参数设置及检测的目标物上并无太大的差别,仅在前处理过程有所区别),该国标中并未涉及DINPDIDP,我想把检测的情况和大家分享下,过程中也有问题,希望前辈们予以指导下呦~~

    实验室购买的混标中含有17种邻苯二甲酸酯(国标21928-200821911-2008中的16种目标物,外加DINP1000ug/mL1mL,正己烷体系),由于客户还需要检测DIDP,因此除了购买混标之外,还购买的DIDP的单标。最一开始,我并不太了解DINPDIDP与其他目标物在大致相同的浓度下,可能会出现响应低的问题。而DINP本身又是在混标中的,肯定是随混标逐级稀释去配置标准溶液,所以也就无法单独增大DINP的浓度。所以便配置了8 ug/mL的第一级标液,在国标的气质条件下做了一针SCAN模式,只出来了16个峰。自动积分全扫图后,根据nist库检索及文献对比,可确定这16种目标物。因为购买的单标DIDP附带了MSDS,其中的FID测试图表明,DIDP会呈现出多峰。于是在相同气相和质谱条件下,我又进了一针DIDP的单标溶液(100ug/mL,正己烷体系),SCAN模式,得到了谱图1。由此可以确定DIDP的出峰起始时间。通过在masshunter定性软件里将全扫图纵坐标放大,并和谱图1对比,发现DIDP五指峰中的一个(也就是响应最高的峰)与DNP的峰是重合的。除此以外,还发现在DNOPDNP之间有一簇多峰。为进一步确定DINP的出峰起始时间,又购买了DINP的单标,同样配置为100ug/mL,正己烷体系的单标溶液。在相同气相和质谱条件下,进了一针DINP的单标,SCAN模式,得到谱图2。经与放大纵坐标后的全扫图对比,可确定出DINP出峰的起始时间。图3为全扫图,谱图1和谱图2的叠加效果。



    谱图1. SCAN模式DIDP扫描图


    谱图2. SCAN模式DINP扫描图


    3. 全扫图,谱图1和谱图2的叠加效果图



    其实,如之前已经发现DNOPDNP之间的一簇多峰,也可以通过获得这段时间的实时质谱图来判定该多峰是否为一种物质及该多峰的起始时间。一旦确定了起始时间,便可以手动积分并检索nist库来确定其是否为DINP。但总觉得还是买单标更准确一些,所以就又预算了单标。

    SCAN模式下获得的数据,其作用之一便是为SIM模式的分段时间设置提供依据。当然,不仅要关注SIM模式的时间分段,还要把采集的离子设置好。然后,由配置的8 ug/mL的第一级标液逐级稀释,获得国标中推荐的各级标液,即8,4,2,1,0.5 ug/mL。对各级标液进行测试,即可初步建立一条标准曲线。



    问题

    1.由于DNOPDINP DINPDIDPDNPDIDP出峰时间重合,所以很多前辈都建议不要选择149做定量离子。这里我想问的是,那149还是可以作为它们的采集离子吧,否则可能会出现假阳性的问题吧?

    2.我看有的国标或方法学里要求每级标液要做5针,取平均值来建立标曲。可有些仪器工程师则说每级标液只做一次即可。那前辈们在测塑化剂时一般都把各级标液测几次呢?需要多次去测的话,是不是SCAN模式和SIM模式都要重复测试?

    3.我初步建立了一条标曲,线性相关系数大概在0.995左右,不算特别好。尤其是DINP,咨询了一些工程师,他们提出了两个观点,不知是不是有道理?首先是不一定要以国标推荐线性,忽略原点去做标曲,要筛选线性相关系数最好的曲线类型,比如DINP的标曲就可以选择为二次曲线。第二个观点,有些物质可能就是在高浓度成线性,在低浓度成线性,但高低浓度均有时,线性并不好。我在这几天就在做这方面的工作,就是把标液又稀释了几级,打算看下低浓度标曲的线性情况。

    还望各位前辈不吝赐教哇~~
  • 该帖子已被版主-symmacros加6积分,加2经验;加分理由:发帖。
    +关注 私聊
  • tang566

    第1楼2014/03/17

    应助达人

    对于DNOP、DINP和DIDP,DNOP的定量离子选择149,DINP的定量离子选择293,DIDP的定量离子选择307.对于定性离子是可以选择149的。

1
    +关注 私聊
  • 马克思的战友

    第2楼2014/03/17

    应助达人

    1.149是大多数的邻苯二甲酸酯的第一定量离子,也是目标离子,所以需要加入。

    2.进5针是方法确认阶段做的,平时测样每个浓度级别标液吸一次即可。

    3.食品包装材料和食品中邻苯的测定检出限都要求很低,DINP和DIDP是达不到0.05mg/kg的检出限的。请注意,这里不是定量限而是检出限。客户要求食品或包装材料做DINP和DIDP达到这个目的是不适用的。当然为了尽可能的满足客户要求,可以把标准修改使用,例如定容规定50毫升可以修改以及称样量。但一定要做方法确认喔!亲!!!

2
    +关注 私聊
  • forth

    第3楼2014/03/17

    应助达人

    深究下去这两个物质就没办法测

0
    +关注 私聊
  • 微笑天使99

    第4楼2014/03/17

    恩,和我原来设置的是一样滴,开心咯~

    tang566(tang566) 发表:对于DNOP、DINP和DIDP,DNOP的定量离子选择149,DINP的定量离子选择293,DIDP的定量离子选择307.对于定性离子是可以选择149的。

0
    +关注 私聊
  • 微笑天使99

    第5楼2014/03/17

    前辈,俺是以21928-2008为参考,检测油墨中的邻苯二甲酸酯,并非去测包材,因此就没有基材本底的干扰。但是我觉得定性检测限达到0.05mg/kg也是很难哒,(~ o ~)~zZ~您说一定要做方法确认,是指的回收率和精密度不?

    马克思的战友(qq469023950) 发表:1.149是大多数的邻苯二甲酸酯的第一定量离子,也是目标离子,所以需要加入。

    2.进5针是方法确认阶段做的,平时测样每个浓度级别标液吸一次即可。

    3.食品包装材料和食品中邻苯的测定检出限都要求很低,DINP和DIDP是达不到0.05mg/kg的检出限的。请注意,这里不是定量限而是检出限。客户要求食品或包装材料做DINP和DIDP达到这个目的是不适用的。当然为了尽可能的满足客户要求,可以把标准修改使用,例如定容规定50毫升可以修改以及称样量。但一定要做方法确认喔!亲!!!

0
    +关注 私聊
  • 微笑天使99

    第6楼2014/03/17

    对哒,对哒,就是这个节奏啊!DINP吧,还好说,积分参数设置时可以将保留时间左右2min设置为DINP的积分时间,但DIDP就有问题了啊,DIDP出峰时间太长了哦,因此我在SIM模式分段采集设置时,是在DNP出峰结束后才开始采集DIDP的出峰,也就是DIDP特征离子的采集是在DNP出峰之后的,那明显只能采集一小部分嘛,,,这就是为自己线性不好找各种理由哇,嘿嘿

    forth(forth) 发表:深究下去这两个物质就没办法测

0
    +关注 私聊
  • 马克思的战友

    第7楼2014/03/17

    应助达人

    你参考的话应该以GB 24613作为参考,检测物质以GB/5 21928,那也就是说你的检出限不需要达到0.05mg/kg,平时我们油墨做的都是50mg/kg的定量限,检出限也就是10mg/kg。目前GC-MS还无法分离DNP和DINP和DIDP,因为DIDP和DINP标准溶液中就含有DNP。到时就报总量吧,在报告中说明。

    微笑天使99(v2846460) 发表:前辈,俺是以21928-2008为参考,检测油墨中的邻苯二甲酸酯,并非去测包材,因此就没有基材本底的干扰。但是我觉得定性检测限达到0.05mg/kg也是很难哒,(~ o ~)~zZ~您说一定要做方法确认,是指的回收率和精密度不?

0
    +关注 私聊
  • 千层峰

    第8楼2014/03/17

    我的定量限也是50mg/kg啊,定量不成问题。。

    马克思的战友(qq469023950) 发表:你参考的话应该以GB 24613作为参考,检测物质以GB/5 21928,那也就是说你的检出限不需要达到0.05mg/kg,平时我们油墨做的都是50mg/kg的定量限,检出限也就是10mg/kg。目前GC-MS还无法分离DNP和DINP和DIDP,因为DIDP和DINP标准溶液中就含有DNP。到时就报总量吧,在报告中说明。

0
    +关注 私聊
  • ruan651209

    第9楼2014/03/18

    1条是必须的,就是说,如果该区间,149无峰,

    则结果为小于检测限,不管293,307如何。

0
    +关注 私聊
  • ruan651209

    第10楼2014/03/18

    客户要求出0.05,因为他拿到的第一份好用报告就是小于0.05.

    空白都搞死人,总算出了。

    千层峰(jxyan) 发表:我的定量限也是50mg/kg啊,定量不成问题。。

0
查看更多
猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐
举报帖子

执行举报

点赞用户
好友列表
加载中...
正在为您切换请稍后...