【求助】茶叶中乙酯杀螨醇、速克灵的检验方法

应助工程师

克菌丹、乙酯杀螨醇、百菌清和灭菌丹检测方法

1．分析目标化合物
农药等成分物质 分析目标化合物
克菌丹 克菌丹
乙酯杀螨醇 乙酯杀螨醇
百菌清 百菌清
灭菌丹 灭菌丹

2．仪器设备
带电子捕获检测器的气相色谱仪和气相色谱-质谱仪。
3．试剂
使用附录2所列试剂。
4．标准品
克菌丹：含克菌丹98％以上，熔点为173℃～175℃。
乙酯杀螨醇：含乙酯杀螨醇97％以上，熔点为35℃～39℃。
百菌清：含百菌清99％以上，熔点为250℃～251℃。
灭菌丹：含灭菌丹99％以上，熔点为177℃。
5．试验溶液的制备
a 提取方法
① 谷类、豆类和种子类
将样品粉碎通过420μm的标准网筛后，称取其10.0g，加入20mL 3％磷酸，放置2小时。
加入100mL丙酮，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约30mL。
将其移入预先装有100mL 10％氯化钠溶液的300mL分液漏斗中。用100mL正己烷洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液与分液漏斗中。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中再加入50mL正己烷，按上述同样操作，合并正己烷于上述三角瓶中，加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混匀，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20 mL正己烷洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残留物，重复操作两次，合并两次洗涤液于减压浓缩器中，40℃以下除去正己烷。
残留物中加入30mL正己烷，移入100mL分液漏斗中。加入30mL正己烷饱和乙腈，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，乙腈层移入磨口减压浓缩器中。正己烷层中加入30mL正己烷饱和乙腈，按上述同样操作，重复两次，合并乙腈层于减压浓缩器中，40℃以下除去乙腈。残留物中加入5mL正己烷溶解。
② 水果、蔬菜、末茶和啤酒花
水果和蔬菜：准确称取约1kg样品，加入500mL 10％磷酸溶液，搅碎混合均匀后，称取相当于20.0g样品的量。
末茶和啤酒花：称取5.00g样品, 加20mL 3％磷酸溶液，放置2小时。
加入100mL丙酮，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40℃以下浓缩至约30mL。
将其移入预先装有100mL 10％氯化钠溶液的300mL分液漏斗中。用100mL正己烷洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液于上述分液漏斗中，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中再加入50mL正己烷，按上述同样操作，合并正己烷于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混匀，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正己烷洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残留物，重复操作两次，合并两次滤洗涤液于减压浓缩器中，40℃以下除去正己烷。残留物中加入5mL正己烷溶解。
③末茶以外的茶
将9.00g样品浸泡于540mL 100℃水中，室温下放置5分钟，过滤，移取360mL冷却后的滤液于500 mL的三角瓶中。加入30mL磷酸、100 mL丙酮、2mL饱和乙酸铅溶液，室温下放置1小时，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤，滤液移入1000mL的分液漏斗中。再用50mL丙酮洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残留物，合并洗涤液于上述分液漏斗中。加入30g氯化钠和100mL正己烷，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置。正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入100mL正己烷，按上述同样操作，正己烷层合并于上述300mL三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正己烷洗涤三角瓶，以此洗涤液洗涤滤纸上的残渣，重复操作二次，合并两洗涤液于减压浓缩器中，40℃以下除去正己烷。残留物中加入5ml正己烷溶解。
b 净化方法
在内径15mm、长300mm色谱管中注入5g悬浮在正已烷中的柱色谱用合成硅酸镁，其上面再装入约5g无水硫酸钠，放出正己烷至柱上端留有少量的正己烷。柱中注入a 提取方法所得的溶液后，注入100mL正己烷，舍弃流出液。再注入150mL乙酸乙酯：正己烷(1：9)混合溶液， 收集流出液于磨口减压浓缩器中，40℃以下除去乙酸乙酯和正己烷。残留物中加入正己烷溶解，准确至5mL，此为试验溶液。
6．操作方法
a 定性试验
按下列操作条件进行试验，试验结果必须与相同操作条件下标准品的结果一致。
操作条件1
柱：内径0.25mm、长10～30m石英毛细管，涂布0.25μm厚气相色谱用甲基硅酮，老化。
柱温：在50℃保持1分钟，此后每分钟升温25℃。到175℃后，再每分钟升温10℃，到达300℃后，保持5分钟。
进样器温度：230℃
检测器温度：300℃
气体流量：以氦气作载气，调节流速使克菌丹约11分钟流出。
操作条件2
柱：内径0.25mm、长10～30m 石英毛细管，涂布0.25μm厚气相色谱用5％苯基－甲基硅酮，老化。
柱温：在50℃保持1分钟，此后每分钟升温25℃。到125℃后，再每分钟升温10℃，到达300℃后，保持3分钟。
进样器温度：230℃
检测器温度：300℃
气体流量：以氦气作载气，调节流速使克菌丹约11分钟流出。
b 定量试验
根据与a 定性试验同样操作条件所得的试验结果，峰高法或峰面积法定量。
c 确证试验
按照与a 定性试验相同的试验条件，用气相色谱-质谱仪测定，试验结果应与标准品一致。必要时，用峰高法或峰面积法进行定量。
7．定量限
克菌丹：无记载；
乙酯杀螨醇： 0.02 mg/kg
百菌清： 0.01 mg/kg
灭菌丹： 0.01 mg/kg
8．注意事项
只有乙酯杀螨醇作为试验目标时，不必要添加磷酸。
9．参考文献
无
10．类型
A

应助达人

谢谢斑竹！这个好象是日本厚生省公布的方法。您有没有按这个方法做过呢？我们试过一些日本厚生省的方法，有些做不出来。所以没有信心，想找一些适合国情的方法。

应助达人

急求：速克灵(Procymidone)的检验方法。哪位大侠可以帮忙找找。

这是一篇相关的文献，您可以看看：
黄瓜和土壤中速克灵残留量的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱测定方法的研究[/url]

iluvm斑竹你好，你提供的方法中提取克菌丹、灭菌丹等的方法有一些疑问。方法中，样品提取之前先用磷酸调酸（使其稳定），然后用有机试剂提取（丙酮），但是我发现克菌丹和灭菌丹的分子结构式说明他们两个有一定的碱性。如果调酸的话，那么克菌丹和灭菌丹就会更加趋向于以离子形式存在，这样疏水性就就大大降低了，再用有机试剂提取还能保证提取率吗?

应助达人

就是有现成的检测方法，也还是需要进行一些相关的开发的，首先要完全理解现有方法的原理，然后根据自己做的实际情况进行一定的调整，完全按方法做不一定能保证得到很好的回收结果。