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第2楼2014/08/11
一般校准曲线最佳测定范围指在限定误差能满足预定要求的前提下,测定下限至测定上限的浓度范围。但在日常工作中,校准曲线的制作会受到各种因素的影响其相关系数不可能都非常接近1。所以使用校准曲线法测定样品浓度,必然存在着一定的测定误差。
1 这个“曲线中间部分”没有具体的规定,在你正确的制备校准曲线后,观察回归方程(或曲线坐标图)来确定。如把校准曲线上限浓度作为1C,“中间部分”有人取0.3C-0.7C,有人可能取0.2C-0.8C等等。
2 所以在一些材料中会有把待测物浓度调整到校准曲线中间浓度这样计算结果误差要小些的说法。这在盲样测定中(特别是浓度很低或浓度很高时)常常被使用。调整的方法:样品稀释或少取样品、减少稀释倍数、多取样品测定、样品做浓缩处理等等。
3 如果是不可重复测定的样品,测定结果浓度又很低(其响应值处于校准曲线下端)就没法调整到“中间部分”,而你的曲线低浓度端测定误差又较大,此时实验已完成,没法复测,那只有对曲线进行加权处理啦。
观察校准曲线各浓度点测定误差的方法:可将各浓度点的响应值(因变量),代入你得到的回归方程中,由回归方程计算值与相对应的自变量浓度值之差计算出误差(%)。你可发现,低浓度端和高浓度端误差会大些(一般低浓度端误差要大些)。
至于校准曲线的加权回归分析,请参阅相关材料,此处不再赘述。