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关于样品浓度过高EI离子源电离的问题

气质联用(GCMS)

  • 我们都知道EI离子源的电离大概只有千分之一,说明只能电离样品的很少一部分,那说明是不是很多样品分子最后都被泵抽走了?

    假如同一个样品准备10ppm和20ppm的浓度,既然EI离子源总共也只能电离样品的很少一部分,肯定10ppm都电离不完,说明电离已经饱和,那20ppm能够电离的样品也应该和10ppm是一样的(因为电离只有千分之一),那为什么最后谱图中的结果会出现20ppm的丰度是10ppm的2倍?

    肯定是我理解有误,还请各位给解答一下!
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  • 雾非雾

    第1楼2014/08/22

    应助达人

    20ppm的千分之一和10ppm的千分之一在丰度上有比较明显的区别是正常的吧,因为都还没有达到饱和浓度,如果饱和就出现平头峰,仪器就自动保护了。

    三灬(v2872618) 发表:我们都知道EI离子源的电离大概只有千分之一,说明只能电离样品的很少一部分,那说明是不是很多样品分子最后都被泵抽走了?

    假如同一个样品准备10ppm和20ppm的浓度,既然EI离子源总共也只能电离样品的很少一部分,肯定10ppm都电离不完,说明电离已经饱和,那20ppm能够电离的样品也应该和10ppm是一样的(因为电离只有千分之一),那为什么最后谱图中的结果会出现20ppm的丰度是10ppm的2倍?

    肯定是我理解有误,还请各位给解答一下!

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  • 千层峰

    第2楼2014/08/22

    如雾非雾版友说的,每个样品电离的都是千分之一,那么(20ppm*1)/1000刚好等于两倍的(10ppm*1)/1000

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  • 三灬

    第3楼2014/08/22

    这个千分之一不能这么理解吧,1000个样品分子能电离其中一个,2000个分子就能电离两个?1000个里面只能电离一个说明电离效率已经很低,如果说2000个分子就能多电离一个,那1000分子的时候不多电离另外999中的一个?

    千层峰(jxyan) 发表:如雾非雾版友说的,每个样品电离的都是千分之一,那么(20ppm*1)/1000刚好等于两倍的(10ppm*1)/1000

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  • 千层峰

    第4楼2014/08/22

    你认为电离是 算着数目进行的??

    三灬(v2872618) 发表:这个千分之一不能这么理解吧,1000个样品分子能电离其中一个,2000个分子就能电离两个?1000个里面只能电离一个说明电离效率已经很低,如果说2000个分子就能多电离一个,那1000分子的时候不多电离另外999中的一个?

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  • 雾非雾

    第5楼2014/08/22

    应助达人

    至于怎么理解,那就要看电离的详细实现细节了,那反正不会说因为电离效率低,就认为电离能力已经饱和了吧。感觉在相同的仪器条件下,电离效率应该是一致的,并不会因为样品浓度的变化而变化。



    电离效率应该是能电离的占的一个比例。

    三灬(v2872618) 发表:这个千分之一不能这么理解吧,1000个样品分子能电离其中一个,2000个分子就能电离两个?1000个里面只能电离一个说明电离效率已经很低,如果说2000个分子就能多电离一个,那1000分子的时候不多电离另外999中的一个?

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  • 三灬

    第6楼2014/08/22

    其实我的疑问是低浓度的样品电离都很低,高浓度的就能多电离?而且还是成倍数关系的

    雾非雾(mcds) 发表:至于怎么理解,那就要看电离的详细实现细节了,那反正不会说因为电离效率低,就认为电离能力已经饱和了吧。感觉在相同的仪器条件下,电离效率应该是一致的,并不会因为样品浓度的变化而变化。



    电离效率应该是能电离的占的一个比例。

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  • 雾非雾

    第7楼2014/08/22

    应助达人

    当样品浓度低时,能获得电子所有能量的分子或原子的量肯定不如样品浓度高时的多,但仪器条件相同的情况下,它的比率是相对固定的。

    三灬(v2872618) 发表:其实我的疑问是低浓度的样品电离都很低,高浓度的就能多电离?而且还是成倍数关系的

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  • 三灬

    第8楼2014/08/22

    可能是我有点太纠结于这个电离效率了

    雾非雾(mcds) 发表:当样品浓度低时,能获得电子所有能量的分子或原子的量肯定不如样品浓度高时的多,但仪器条件相同的情况下,它的比率是相对固定的。

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  • ruan651209

    第9楼2014/08/22

    LZ纠结了半天,其实就是天气准还是天气预报准的问题。

    如果模型与实际不符合,只能是模型设置不合理。
    怎么可能要求实际改变以符合模型。

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  • 蓝是那么的天1188

    第10楼2014/08/23

    应助达人

    电离效率低不等于说在低浓度就电离饱和,这是两个概念。
    从《质谱解析》这本书的理论来说电离是化合物失去一个电子后由自身的电荷中心和/或自由基中心引发的重排和断键。

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