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对于WDXRF建立土壤曲线时,如何排列元素的检测顺序以降低卤族元素的溢出效应呢?

X射线荧光光谱仪(XRF)

  • 如题,谢谢大家。
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  • sweetapple986

    第1楼2015/03/14

    溢出效应是什么?

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  • sonne86400

    第2楼2015/03/14

    啥元素饱和溢出了啊

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  • envirend

    第3楼2015/03/14

    应助达人

    可能我说得有误 :
    1.卤族元素受热,不断的向表层积聚?也许不叫溢出效应~~误导大家啦。
    2.建立曲线时,如何操作(调节元素顺序等),减少受热对卤族元素分析的影响。

    原文由v2644276发表: 溢出效应是什么?

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  • envirend

    第4楼2015/03/14

    应助达人

    谢谢老师,我没有说清楚——不是浓度太强导致检测器信号饱和。 我周一再看看书,如何称谓“卤族元素受热溢出到压片表面”这个现象?

    sonne86400(sonne86400) 发表:啥元素饱和溢出了啊

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  • 玉米馒头

    第5楼2015/03/14

    应助达人

    看看我之前提到的那篇文章《X ray induced alteration of specimens as crucial obstacle in XRF spectrometry of fluorine in rocks and soils》吧,我在别的回帖里也提到过。里边不光有研究了F,Cl也有所眼涉及。卤素在分析过程中存在向样品表面扩散,并被氧化为气态分子挥发的趋势。但不同卤化物的表现也不尽相同,扩散大于挥发,则测定强度随时间延长而增加;等于则不变;小于则先增后减。没事用NaCl压片连续测定看看,再和具备一定卤素含量土壤样品的变化趋势两相比较,两者曲线完全不同,严谨地说即不存在定量分析的基础。再者XRF分析需要漂移监控样,倘若漂移监控样自身强度浮动,那还有监控的意义么?
    但在实际操作中,替代方法往往太过繁复,可行性较差,如F采用氟离子选择电极,Cl、Br、I采用离子色谱,想想离子色谱的分析速度,也是醉了。所以应用XRF分析也是不得已的办法,解决办法不难得出,即优先测定卤素。
    但需要注意的是,考虑到I的含量与激发电压,WDXRF基本可以洗洗睡了(60 kv不足以激发K线,L线强度低且受干扰)...Br虽然灵敏度高,但含量太低,有条件的话尽量选用弯晶。

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  • envirend

    第6楼2015/03/14

    应助达人

    谢谢老师的解释。
    1.其它卤族元素没有很在意看,氯应该是一直在增加。
    2.其它元素相关知识,我再仔细看看。
    3.老师说的那篇文章,我以后再学,先学你的相关回帖。

    原文由alhoon发表: 看看我之前提到的那篇文章《X ray induced alteration of specimens as crucial obstacle in XRF spectrometry of fluorine in rocks and soils》吧,我在别的回帖里也提到过。里边不光有研究了F,Cl也有所眼涉及。卤素在分析过程中存在向样品表面扩散,并被氧化为气态分子挥发的趋势。但不同卤化物的表现也不尽相同,扩散大于挥发,则测定强度随时间延长而增加;等于则不变;小于则先增后减。没事用NaCl压片连续测定看看,再和具备一定卤素含量土壤样品的变化趋势两相比较,两者曲线完全不同,严谨地说即不存在定量分析的基础。再者XRF分析需要漂移监控样,倘若漂移监控样自身强度浮动,那还有监控的意义么?
    但在实际操作中,替代方法往往太过繁复,可行性较差,如F采用氟离子选择电极,Cl、Br、I采用离子色谱,想想离子色谱的分析速度,也是醉了。所以应用XRF分析也是不得已的办法,解决办法不难得出,即优先测定卤素。
    但需要注意的是,考虑到I的含量与激发电压,WDXRF基本可以洗洗睡了(60 kv不足以激发K线,L线强度低且受干扰)...Br虽然灵敏度高,但含量太低,有条件的话尽量选用弯晶。

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  • 玉米馒头

    第7楼2015/03/16

    应助达人


    这是对GSS20粉末压片样品连续50次分析的Cl强度变化示意图,呈现明显的先增后减的趋势。

    这是对NaCl盐类直接粉末压片连续50次分析的结果,和上图趋势相仿。
    以上两图中横坐标为分析次数,纵坐标为强度。

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  • envirend

    第8楼2015/03/16

    应助达人

    玉米馒头(alhoon) 发表:
    这是对GSS20粉末压片样品连续50次分析的Cl强度变化示意图,呈现明显的先增后减的趋势。

    这是对NaCl盐类直接粉末压片连续50次分析的结果,和上图趋势相仿。
    以上两图中横坐标为分析次数,纵坐标为强度。
    老师理论和实战都丰富啊——看来分析三五次就认为“氯不断提高”是不合适的。
    转折点之后是否可以简单理解为,样品中的卤族元素在不断分析过中,一直向外扩散继而被挥发,导致样品中的卤族元素含量越来越低呢?

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  • 玉米馒头

    第10楼2015/03/17

    应助达人


    样品中卤素含量确实是因挥发在减少,但减少的幅度可能并不如想象中那么大,以上是每隔一小时测定一次的NaCl盐类混合物样品,趋势变化更为复杂。

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