弱弱的问个问题：有机相比例与保留时间关系的原理

应助达人

应该描述为：一般来讲，反相色谱的流动相中有机相比例越大，非极性及弱极性物质在色谱柱上的保留时间越短；反之则越长。

谢谢指正，那么保留原理是不是可以相似相容来解释？

应助达人

在反向键合相色谱分析中，保留机制可以理解为相似相容原理，可以用缔合与解缔合的疏溶剂理论解释。

应助达人

我们可以利用疏溶剂理论，解释反相色谱中保留值和选择性变化的规律，并用以预测在某一分离体系或某种分离条件下的保留行为。
（1）溶质分子中非极性部分的面积或烷基配基的表面积越大，则缔合作用越强，导致k'增大；
（2）流动相的表面能力越大，则k'亦增大；
（3）流动相的介电常数增大时，k'增大

应助达人

疏溶剂理论
反相色谱中，溶质分子由非极性部分与极性官能团所组成。其非极性部分与极性溶剂相相接触时，便会产生排斥力，使得自由能ΔG增加而熵减少。这种排斥力会引起溶质非极性部分的取向，造成流动相的混合溶剂中出现容纳分子的“空腔”。由于它是与水、溶剂、混合流动相的不相容性或疏水排斥作用所造成的，故称为疏水或疏溶剂效应。这种过程，可以由示意图得到说明。

从示图可以看出，溶质分子（X）与烷基（L）之间，会因疏水或疏溶剂力而形成缔合作用，它是可逆的

当流动相的极性减小时，平衡便会向左移动。即解缔合的倾向增加，溶质分子被洗脱。而当极性增加时，平衡便会向右移动，使缔合作用增强。根据容量因子的定义

式中，k'为容量因子；K为分配系数， φ 为相比，即溶质在流动相与固定相间分配的比例。

应助达人

相似相容原理

反相色谱中，化合物主要和固定相存在的是非极性作用力，而这种作用力在极性环境中会更强，所以增大水相（即增大极性），保留时间越长，