【原创】铅和砷的检测方法

中华人民共和国国家标准

　　食品添加剂中铅的测定方法 UDC 6114.3

　　Method for dtrmination of :543.06

　　lad in food additivs :546.815　　GB 8449-87

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　　本标准适用于食品添加剂中铅的限量试验的定量试验。

　　本标准参照采用1983年联合国粮农组织的世界卫生组织(FAO/WHO)食品添加剂联合专家委员会发布的有关铅的测定方法。

　　1　原理

　　样品经处理加入柠檬铵、氰化钾和盐酸羟胺等，消除铁、铜、锌等离子干扰，在pH8.5～9.0时，铅离子　与双硫腙生成红色络合物，用三氯甲烷提取，与标准系列，比较做限量试验或定量试验。

　　2　试剂

　　除特别注明外，本标准所用试剂均为去离子水或无铅水。

2.1　硝酸(GB 626-78)。

2.2　硫酸(GB 625-77)。

2.3　氨水(GB 631-77)(1+1)：如含铅，须用全玻璃蒸馏器重蒸馏。

2.4　盐酸(GB 622-77)。

2.5　三氯甲烷(GB 682-78)：不应含氧化物。

2.6　酚红指示液：0.1%乙醇溶液。

2.7　柠檬酸氢二铵(HGB 3294-60):50%溶液。

称取100g柠檬酸氢二铵，溶于100ml水中，加2滴酚红指示液，加氨水(1+1)调节pH8.5～9.0（由黄变红，再多加2滴），用双硫腙三氯甲烷溶液提取数次，每次10～20ml，至三氯甲烷层绿色不变为止，弃去三氯甲烷洗涤二次，每次5ml，弃去三氯甲烷层，加水稀释至200ml。

2.8　盐酸羟胺（HG 3-967-76):20%溶液。

称取20g盐酸羟胺，加40ml水溶解，加2滴酚红指示液，加氨水(1+1)调节pH至8.5～9.0（由黄变红，再多加2滴），用双硫腙三氯甲烷溶液提取数次，每次10～20ml，至三氯甲烷层绿色不变为止，再用三氯甲烷洗二次，每次5ml，弃去三氯甲烷层加盐酸(1+1)呈酸性，加水至100ml。

2.9　氰化钾：10%溶液。

2.10　二苯基硫巴腙（双硫腙）(HGB 3343-60):0.05%三氯甲烷溶液，保存于冰箱中，必要时按下述方法纯化。称取0.5g研细的双硫腙，溶于50ml三氯甲烷中，如有残渣，可用滤纸过滤于250mlŠ分液漏斗中，用氨水(1+99)提取三次，每次100ml，将提取液用棉花过滤至500ml分液漏斗中，用盐酸(1+1)调至酸性，将沉淀出的双硫腙用200,200,100ml三氯甲烷提取三次，合并三氯甲烷为双硫腙储备溶液。

2.10.1　双硫腙使用液：吸取1.0ml双硫腙储备溶液，加9ml三氯甲烷，混匀。用1cm比色杯，以三氯甲烷调节零点,于波长510nm处测吸光度(A),用式(1)算出配制100ml双硫腙使用液(70%透光率)所需双硫腙储备溶液的毫升数(V)。

10(2-lg70) 1.55

V=--------------------------- =---------- …………………… (1)

A A

2.11　铅标准溶液：精密称取0.1598g高纯硝酸铅(HG 3-1309-80)，加10ml 1%硝酸，溶解后定量移入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1ml相当于1mg铅。临用前水稀释成1ml相当于10μg铅。

2.12　1%硝酸：取1ml硝酸(GB 626-78),加水稀释至100ml。

3　仪器

所用玻璃仪器均用10～20%硝酸浸泡24h以上，用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。

3.1　分光光度计。

3.2　125ml分液漏斗。

3.3　250ml凯氏烧瓶或250ml三角烧瓶。

4　样品处理

4.1　无机样品的“样品处理”可按各标准文本中规定的方法进行。

4.2　有机样品的“样品处理”除按各标准文本中规定的外，一般按下述程序进行。

4.2.1　湿法消解：称取5.0g样品，置于250ml凯氏烧瓶或三角烧瓶中，加入10ml硝酸浸润样品，放置片刻（或过夜）后，缓缓加热，待作用缓和后稍冷，沿瓶壁加入5ml硫酸，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色，不断滴加硝酸（如有必要可滴加些高氯酸，在操作过程中，应注意防止爆炸），至有机质分解完全，继续加热，至生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应呈无色或微带黄色。冷却后将溶液移入50ml容量瓶中，用少量水分次洗涤凯氏烧瓶或三角烧瓶，将洗液一并移入容量瓶中，加水至刻度，混匀备用。每10ml溶液相当于1.0g样品。取一坩埚，按上述方法做试剂空白试验。

4.2.2　干法消解：村法适用于不适合用湿法消解的样品。

称取5.0g样品于瓷坩埚中，加入适量硫酸湿润样品，小心炭化后，加2ml硝酸和5滴硫酸，小心加热，直到白色烟雾挥尽，移入高温炉中，于550℃灰化完全。冷后取出。加1ml硝酸(1+1)溶液，加热使灰分溶解，将样品液转移到50ml容量瓶中（必要时过滤），并用少量水洗涤坩埚，洗液一并移入容量瓶中，加水至刻度，混匀备用。每10ml溶液相当于1.0g样品。取一坩埚，按上述方法做试剂空白试验。

5　测定

5.1　限量试验

吸取适量样品液及铅的限量标准液（含铅不低于5μg），分别置于125ml分液漏斗中，各加1%硝酸至20ml。向样品液及铅的限量标准液中各加入1ml50%柠檬铵溶液、1ml20%盐酸羟胺溶液和2滴酚红指示液，用氨水(1+1)调至红色，再各加2ml 10%氰化钾溶液，混匀后，加入5.0ml双硫腙使用液，剧烈振摇1min，静置分层后，三氯甲烷层经脱脂棉滤入1cm比色杯中，于波长510nm处，以三氯甲烷调节零点，测定吸光度，或进行目视比色，样品液的吸光度或色度不应大于铅的限量标准液的吸光度或色度。若样品经处理，则铅限量标准也应同法处理。

5.2　定量测定

吸取10.0ml（或适量）样品液和同量的试剂空白液，分别置于125ml分液漏斗中，

各加1%硝酸至20ml。

吸取铅标准溶液0.0,0.1,0.3,0.5,0.7,1.0ml（分别相当于0,1,3,5,7,10μg铅）。分别置于125ml的分液漏斗中。各加1%硝酸至20ml。向样品液、试剂空白液及铅标准溶液中各加入1ml 50%柠檬酸铵溶液，1ml 20%盐酸羟胺溶液和2滴酚红指示液，用氨水(1+1)调至红色，再各加入2ml 10%氰化钾溶液，混匀，各加5.0ml双硫腙使用液，剧烈振摇1min，静置分层后，三氯甲烷经脱脂棉滤入1cm比色杯中，于波长510nm处，以零管调节点，测定吸光度，绘制标准曲线。

5.3　计算

(A1-A2)×1000

C=----------------------------------- ………………………………(2)

V2

m×------ ×1000

V1

式中：C-样品中铅的含量，mg/kg或mg/L;

A1-样品液中铅的含量，μg;

A2-试剂空白液中铅的含量，μg;

m-样品质量（体积），g(ml);

V1-样品处理后定容体积，ml;

V2-测定时所取样品液体积，ml
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1　主题内容与适用范围
　　本标准规定了各类食品中总砷的测定方法。
　　本标准适用于各类食品中总砷的测定。
　　其最低检出浓度：银盐法(测定用样品相当5g)为0.2mg/kg；砷斑法(测定用样品相当2g)为0.25mg/kg；硼氢化物还原比色法(测定用样品相当5g)为0.05mg/kg。
　　第一篇　银盐法(第一法)
　　2　原理
　　样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。
　　3　试剂
　　除特别注明外，所用试剂为分析纯，水为去离子水。
　　3.1　硝酸。
　　3.2　硫酸。
　　3.3　盐酸。
　　3.4　氧化镁。
　　3.5　无砷锌粒。
　　3.6　硝酸—高氯酸混合溶液(4+1)：量取80mL硝酸，加20mL高氯酸，混匀。
　　3.7　硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁［Mg(NO3)2•6H2O］，溶于水中，并稀释至100mL。
　　3.8　碘化钾溶液(150g/L)：贮存于棕色瓶中。
　　3.9　酸性氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡(SnCl2•2H2O)，加盐酸溶解并稀释至100mL，加入数颗金属锡粒。
　　3.10　盐酸(1+1)：量取50mL盐酸，加水稀释至100mL。
　　3.11　乙酸铅溶液(100g/L)。
　　3.12　乙酸铅棉花：用乙酸铅溶液(100g/L)浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下干燥后，贮存于玻璃瓶中。
　　3.13　氢氧化钠溶液(200g/L)。
　　3.14　硫酸(6+94)：量取6.0mL硫酸，加于80mL水中，冷后再加水稀释至100mL。
　　3.15　二乙基二硫代氨基甲酸银—三乙醇胺—三氯甲烷溶液：称取0.25g二乙基二硫代氨基甲酸银［(C2H5)2NCS2Ag］，置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移入100mL量筒中，加入1.8mL三乙醇胺，再用三氯甲烷分次洗涤乳钵，洗液一并移入量筒中，再用三氯甲烷稀释至100mL，放置过夜。滤入棕色瓶中贮存。
　　3.16　砷标准溶液：准确称取0.1320g在硫酸干燥器中干燥过的或在100℃干燥2h的三氧化二砷，加5mL氢氧化钠溶液(200g/L)，溶解后加25mL硫酸(6+94)，移入1000mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，贮存于棕色玻塞瓶中。此溶液每毫升相当于0.10mg砷。
　　3.17　砷标准使用液：吸取1.0mL砷标准溶液，置于100mL容量瓶中，加1mL硫酸(6+94)，加水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于1.0μg砷。
　　4　仪器
　　4.1　可见分光光度计。
　　4.2　测砷装置：见图1。
　　（图略）
　　4.2.1　100～150mL锥形瓶：19号标准口。
　　4.2.2　导气管：管口19号标准口或经碱处理后洗净的橡皮塞与锥形瓶密合时不应漏气。管的另一端管径为1.0mm。
　　3.2.3　吸收管：10mL刻度离心管作吸收管用。
　　5　样品消化
　　5.1　硝酸高氯酸—硫酸法
　　5.1.1　粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶等及其他含水分少的固体食品：称取5.00g或10.00g的粉碎样品，置于250～500mL定氮瓶中，先加水少许使湿润，加数粒玻璃珠、10～15mL硝酸－高氯酸混合液，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸－高氯酸混合液至有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，待瓶口白烟冒净后，瓶内液体再产生白烟为消化完全，该溶液应澄明无色或微带黄色，放冷。在操作过程中应注意防止爆沸或爆炸。
　　加20mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止，如此处理两次，放冷。将冷后的溶液移入50mL或100mL容量瓶中，用水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当加入硫酸量1mL。
　　取与消化样品相同量的硝酸－高氯酸混合液和硫酸，按同一方法做试剂空白试验。
　　5.1.2　蔬菜、水果：称取25.00g或50.00g洗净打成匀浆的样品，置于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠、10～15mL硝酸－高氯酸混合液，以下按5.1.1自“放置片刻”起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于5g样品，相当加入硫酸1mL。
　　5.1.3　酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腌菜等：称取10.00g或20.00g样品(或吸取10.0mL或20.0mL液体样品)，置于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠、5～15mL硝酸－高氯酸混合液。以下按5.1.1自“放置片刻”起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于2g或2mL样品。
　　5.1.4　含乙醇饮料或含二氧化碳饮料：吸取10.00mL或20.00mL样品，置于250～500mL定氮瓶中。加数粒玻璃珠，先用小火加热除去乙醇或二氧化碳，再加5～10mL硝酸－高氯酸混合液，混匀后，以下按5.1.1自“放置片刻”起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于2mL样品。
　　吸取5～10mL水代替样品，加与消化样品相同量的硝酸－高氯酸混合液和硫酸，按相同操作方法做试剂空白试验。
　　5.1.5　含糖量高的食品：称取5.00g或10.0g样品，置于250～500mL定氮瓶中，先加少许水使湿润，加数粒玻璃珠、5～10mL硝酸－高氯酸混合后，摇匀。缓缓加入5mL或10mL硫酸，待作用缓和停止起泡沫后，先用小火缓缓加热(糖分易炭化)，不断沿瓶壁补加硝酸－高氯酸混合液，待泡沫全部消失后，再加大火力，至有机质分解完全，发生白烟，溶液应澄明无色或微带黄色，放冷。以下按5.1.1自“加20mL水煮沸”起依法操作。
　　5.1.6　水产品：取可食部分样品捣成匀浆，称取5.00g或10.0g(海产藻类、贝类可适当减少取样量)，置于250～500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠，5～10mL硝酸－高氯酸混合液，混匀后，以下按5.1.1自“沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸”起依法操作。
　　5.2　硝酸－硫酸法
　　以硝酸代替硝酸－高氯酸混合液进行操作。
　　5.3　灰化法
　　5.3.1　粮食、茶叶及其他含水分少的食品：称取5.00g磨碎样品，置于坩埚中，加1g氧化镁及10mL硝酸镁溶液，混匀，浸泡4h。于低温或置水浴锅上蒸干，用小火炭化至无烟后移入马弗炉中加热至550℃，灼烧3～4h，冷却后取出。加5mL水湿润后，用细玻棒搅拌，再用少量水洗下玻棒上附着的灰分至坩埚内。放水浴上蒸干后移入马弗炉550℃灰化2h，冷却后取出。
　　加5mL水湿润灰分，再慢慢加入10mL盐酸(1＋1)，然后将溶液移入50mL容量瓶中，坩埚用盐酸(1＋1)洗涤3次，每次5mL，再用水洗涤3次，每次5mL，洗液均并入容量瓶中，再加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，其加入盐酸量不少于(中和需要量除外)1.5mL。全量供银盐法测定时，不必再加盐酸。
　　按同一操作方法做试剂空白试验。
　　5.3.2　植物油：称取5.00g样品，置于50mL瓷坩埚中，加10g硝酸镁，再在上面覆盖2g氧化镁，将坩埚置小火上加热，至刚冒烟，

立即将坩埚取下，以防内容物溢出，待烟小后，再加热至炭化完全。将坩埚移至马弗炉中，550℃以下灼烧至灰化完全，冷后取出。
　　加5mL水湿润灰分，再缓缓加入15mL盐酸(1＋1)，然后将溶液移入50mL容量瓶中，坩埚用盐酸(1＋1)洗涤5次，每次5mL，洗液均并入容量瓶中，加盐酸(1＋1)至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当于加入盐酸量(中和需要量除外)1.5mL。
　　按同一操作方法做试剂空白试验。
　　5.3.3　水产品：取可食部分样品捣成匀浆，称取5.00g置于坩埚中，加1g氧化镁及10mL硝酸镁溶液，混匀，浸泡4h。以下按5.3.1自“于低温或置水浴锅上蒸干”起依法操作。
　　6　分析步骤
　　吸取一定量的消化后的定容溶液(相当于5g样品)及同量的试剂空白液，分别置于150mL锥形瓶中，补加硫酸至总量为5mL，加水至50～55mL。
　　6.1　标准曲线的绘制
　　吸取0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mL砷标准使用液(相当0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0μg)，分别置于150mL锥形瓶中，加水至40mL，再加10mL硫酸(1＋1)。
　　6.2　用湿法消化液
　　于样品消化液，试剂空白液及砷标准溶液中各加3mL碘化钾溶液(150g/L)，0.5mL酸性氯化亚锡溶液，混匀，静置15min。各加入3g锌粒，立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖端插入盛有4mL银盐溶液的离心管中的液面下，在常温下反应45min后，取下离心管，加三氯甲烷补足4mL。用1cm比色杯，以零管调节零点，于波长520nm处测吸光度，绘制标准曲线。
　　6.3　用灰化法消化液
　　取灰化法消化液及试剂空白液分别置于150mL锥形瓶中。吸取0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mL砷标准使用液(相当0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0μg砷)，分别置于150mL锥形瓶中，加水至43.5mL，再加6.5mL盐酸。以下按6.2自“于样品消化液”起依法操作。
　　7　计算
　　
　　式中：X——样品中砷的含量，mg/Kg或mg/L；
　　m1——测定用样品消化液中砷的质量，μg；
　　m2——试剂空白液中砷的质量，μg；
　　m——样品质量(体积)，g(mL)；
　　V1——样品消化液的总体积，mL；
　　V2——测定用样品消化液的体积，mL。
　　结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。
　　8　允许差
　　相对相差≤10%。
　　第二篇　砷斑法(第二法)
　　9　原理
　　样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。
　　10　试剂
　　10.1　同银盐法3.1～3.14，3.16，3.17。
　　10.2　溴化汞－乙醇溶液(50g/L)：称取25g溴化汞用少量乙醇溶解后，再定容至500mL。
　　10.3　溴化汞试纸：将剪成直径2cm的圆形滤纸片，在溴化汞乙醇溶液(50g/L)中浸渍1h以上，保存于冰箱中，临用前取出置暗处阴干备用。
　　11　仪器
　　11.1　测砷装置：见图2。
　　11.1.1　100mL锥形瓶。
　　11.1.2　橡皮塞：中间有一孔。
　　11.1.3　玻璃测砷管：全长18cm，上粗下细，自管口向下至14cm一段的内径为6.5mm，自此以下逐渐狭细，末端内径约为1～3mm，近末端1cm处有一孔，直径2mm，狭细部分紧密插入橡皮塞中，使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面。上部较粗部分装放乙酸铅棉花，长5～6cm，上端至管口处至少3cm，测砷管顶端为圆形扁平的管口上面磨平，下面两侧各有一钩，为固定玻璃帽用。
　　11.1.4　玻璃帽：下面磨平，上面有弯月形凹槽，中央有圆孔，直径6.5mm。使用时将玻璃帽盖在测砷管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一溴化汞试纸光面向下，用橡皮圈或其他适宜的方法将玻璃帽与测砷管固定。
　　12　样品消化
　　同第5章。
　　（图略）
　　13　分析步骤
　　吸取一定量第5章中样品消化后定容的溶液(相当于2g粮食，4g蔬菜、水果，4mL冷饮，5g植物油，其他样品参照此量)及同量的试剂空白液分别置于测砷瓶中，加5mL碘化钾溶液(150g/L)、5滴酸性氯化亚锡溶液及5mL盐酸(样品如用硝酸－高氯酸－硫酸或硝酸－硫酸消化液，则要减去样品中硫酸毫升数；如用灰化法消化液，则要减去样品中盐酸毫升数)，再加适量水至35mL(植物油不再加水)。
　　吸取0，0.5，1.0，2.0mL砷标准使用液(相当0，0.5，1.0，2.0μg砷)，分别置于测砷瓶中，各加
　　5mL碘化钾溶液(150g/L)，5滴酸性氯化亚锡溶液及5mL盐酸，各加水至35mL(测定植物油时加水至60mL)。
　　于盛样品消化液，试剂空白液及砷标准溶液的测砷瓶中各加3g锌粒，立即塞上预先装有乙酸铅棉花及溴化汞试纸的测砷管，于25℃放置1h，取出样品及试剂空白的溴化汞试剂纸与标准砷斑比较。
　　14　计算
　　同第7章。
　　结果的表述：算术平均值的二位有效数。
　　15　允许差
　　相对相差≤20%。
　　第三篇　硼氢化物还原比色法(第三法)
　　16　原理
　　样品经消化，其中砷以五价形式存在。当溶液氢离子浓度大于1.0mol/L时，加入碘化钾－硫脲并结合加热，能将五价砷还原为三价砷。在酸性条件下，硼氢化钾将三价砷还原为负三价，形成砷化氢气体，导入吸收液中呈黄色，黄色深浅与溶液中砷含量成正比。与标准系列比较定量。
　　17　试剂
　　17.1　碘化钾(500g/L)＋硫脲溶液(50g/L)(1＋1)。
　　17.2　氢氧化钠溶液(400g/L)和氢氧化钠溶液(100g/L)。
　　17.3　硫酸(1＋1)。
　　17.4　吸收液
　　17.4.1　硝酸银溶液(8g/L)：称取4.07g硝酸银于500mL烧杯中，加入适量水溶解后加入30mL硝酸，加水至500mL，贮于棕色瓶中。
　　17.4.2　聚乙烯醇溶液(4g/L)：称取0.4g聚乙烯醇(聚合度1500～1800)于小烧杯中，加入100mL水，沸水浴中加热，搅拌至溶解，保温10min，取出放冷备用。
　　17.4.3　吸收液：取17.4.1和17.4.2各一份，加入二份体积的乙醇(95%)，混匀作为吸收液。使用时现配。
　　17.5　硼氢化钾片：将硼氢化钾与氯化钠按1∶4质量比混合磨细，充分混匀后在压片机上制成直径10mm，厚4mm的片剂，每片为0.5g。避免在潮湿天气时压片。
　　17.6　乙酸铅(100g/L)棉花：将脱脂棉泡于乙酸铅溶液(100g/L)中，数分钟后挤去多余溶液，摊开棉花，80℃烘干后贮于广口玻璃瓶中。
　　17.7　柠檬酸(1.0mol/L)－柠檬酸铵(1.0mol/L)：称取192g柠檬酸、243g柠檬酸铵，加水溶解后稀释至1000mL。
　　17.8　砷标准储备液：称取经105℃干燥1h并置干燥器中冷却至室温的三氧化二砷(As2O3)0.1320g于100mL烧杯中，加入10mL氢氧化钠溶液(2.5mol/L)，待溶解后加入5mL高氯酸、5mL硫酸，置电热板上加热至冒白烟，冷却后，转入1000mL容量瓶中，并用水稀释定容至刻度。此溶液每毫升含砷(五价)0.100mg。
　　17.9　砷标准应用液：吸取1.00mL砷标准储备液于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升含砷(五价)1.00μg。
　　17.10　甲基红指示剂(2g/L)：称取0.1g甲基红溶解于50mL乙醇(95%)中。
　　18　仪器
　　18.1　可见分光光度计。
　　18.2　砷化氢发生装置(见图1)。
　　19　分析步骤
　　19.1　样品处理
　　19.1.1　粮食类食品：称取5.00g样品于250mL三角烧瓶中，加入5.0mL高氯酸、20mL硝酸、2.5mL硫酸(1+1)，放置数小时后(或过夜)，置电热板上加热，若溶液变为棕色，应补加硝酸使有机物分解完全，取下放冷，加15mL水，再加热至冒白烟，取下，以20mL水分数次将消化液定量转入100mL砷化氢发生瓶中。同时作空白消化。
　　19.1.2　蔬菜、水果类：称取10.00～20.00g样品于250mL三角烧瓶中，加入3mL高氯酸、20mL硝酸、2.5mL硫酸(1+1)。以下按19.1.1操作。
　　19.1.3　动物性食品(海产品除外)：称取5.00～10.00g样品于250mL三角烧瓶中，以下按19.1.1操作。
　　19.1.4　海产品：称取0.100～1.00g样品于250mL三角烧瓶中，加入2mL高氯酸、10mL硝酸、2.5mL硫酸(1+1)，以下按19.1.1操作。
　　19.1.5　含乙醇或二氧化碳的饮料：吸取10.0mL样品于250mL三角烧瓶中，低温加热除去乙醇或二氧化碳后加入2mL高氯酸、10mL

硝酸、2.5mL硫酸(1+1)，以下按19.1.1操作。
　　19.1.6　酱油类食品：吸取5.0～10.0mL代表性样品于250mL三角烧瓶中，加入5mL高氯酸、20mL硝酸、2.5mL硫酸(1+1)，以下按19.1.1操作。
　　19.2　标准系列的制备
　　于6只100mL砷化氢发生瓶中，依次加入砷标准应用液0，0.25，0.5，1.0，2.0，3.0mL(相当于砷0，0.25，0.5，1.0，2.0，3.0μg)，分别加水至3mL，再加2.0mL硫酸(1+1)。
　　19.3　样品及标准的测定
　　于样品及标准砷化氢发生瓶中，分别加入0.1g抗坏血酸，2.0mL碘化钾(500g/L)—硫脲溶液(50g/L)，置沸水浴中加热5min(此时瓶内温度不得超过80℃)，取出放冷，加入甲基红指示剂(2g/L)1滴，加入约3.5mL氢氧化钠溶液(400g/L)，以氢氧化钠溶液(100g/L)调至溶液刚呈黄色，加入1.5mL柠檬酸(1.0mol/L)—柠檬酸铵溶液(1.0mol/L)，加水至40mL，加入一粒硼氢化钾片剂，立即通过塞有乙酸铅棉花的导管与盛有4.0mL吸收液的吸收管相连接，不时摇动砷化氢发生瓶，反应5min后再加入一粒硼氢化钾片剂，继续反应5min。取下吸收管，用1cm比色杯，在400nm波长，以标准管零管调吸光度为零，测定各管吸光度。将标准系列各管砷含量对吸光度绘制标准曲线或计算回归方程。
　　20　计算
　　
　　式中：X——样品中砷的含量，mg/kg或mg/L；
　　m1——测定用消化液从标准曲线查得的质量，μg；
　　m——样品质量或体积，g或mL。
　　结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。
　　21　允许差
　　相对相差≤15%。