香精香料样品GCMS数据处理实例（6）----香精样品中的反应物的例子（4）

应助达人

下面看看网友的一支香精的例子，询问下面三个未知物（有？号）。参考链接http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20150703/5860585/

图 1 样品总离子图TIC

图２　三个未知物

A 第一个未知物（41.567min）

图３　41.567min未知物的质谱图

从图上看到最大离子是m/z192（后面的离子是本底干扰），有可能是分子离子，但暂时不能肯定。还有m/z177、m/z161, 192-177=15, 可能是失去甲基（-CH3）；192-161=31，可能是失去甲氧基（-OCH3），还有m/z75二甲氧基次甲基离子（（CH3O）2CH-），比较符合二甲基缩醛的特征，估计很有可能是什么醛和甲醇的反应物。
纵观样品，发现有以下几个醛：methylcinnamic aldehyde(37.27min), Heliotropin(37.626min)和Vanillin(40.440min)。

图4 样品中的几个醛

methyl cinnamic aldehyde(37.27min)的质谱图如下：

图5 methylcinnamic aldehyde(37.27min)的质谱图：

methyl cinnamicaldehyde分子量M=146，41.567min的质谱图也有m/z145, m.z146离子。分子量计算：M=146 + 32*2 - 18= 192和其甲缩醛的分子量一样。从而推断41.567min是Methyl Cinnamic Aldehyde dimethyl acetal。
Methyl Cinnamic Aldehyde和Methyl Cinnamic Aldehyde dimethyl acetal质谱图的对比。

图6 Methyl Cinnamic Aldehyde和Methyl Cinnamic Aldehyde dimethylacetal对比质谱图

应助达人

B 第二个未知物（42.428min）

图 7 42.428min未知物质谱图

从图上看到最大离子是m/z196（后面的离子是本底干扰），有可能是分子离子，但暂时不能肯定。还有m/z165、m/z180, 196-180=16, 可能是失去H（-H）和甲基（-CH3），及m/z165, 196-165=31，可能是失去甲氧基（-OCH3），还有m/z75二甲氧基次甲基离子（（CH3O）2CH-），比较符合二甲基缩醛的特征，估计也很有可能是什么醛和甲醇的反应物。

看看另一个醛Heliotropin（37.626min）的质谱图：

图 8 Heliotropin（27.626min）质谱图

Heliotropin分子量M=150，42.428min的质谱图也有m/z150, m.z149离子。 分子量计算：M=150 + 32*2 - 18= 196和其甲缩醛的分子量一样。从而推断42.428min是Heliotropin dimethyl acetal。

应助达人

C第三个未知物（44.222min）

图9 第三个未知物（44.222min）质谱图

从图上看到最大离子是m/z198（后面的离子是本底干扰），有可能是分子离子，但暂时不能肯定。还有m/z182、m/z167, 198-182=16, 可能是失去氢和甲基（-H，-CH3）；及m/z167, 198-167=31，可能是失去甲氧基（-OCH3），还有m/z75二甲氧基次甲基离子（（CH3O）2CH-），比较符合二甲基缩醛的特征，估计也很有可能是什么醛和甲醇的反应物。

看看第三个醛Vanillin（40.44min）的质谱图：

图10 Vanillin（40.44min）的质谱图

Vanillin分子量M=152，44.222min的质谱图也有m/z151, m.z152离子。 分子量计算：M=152 + 32*2 - 18= 198和其甲缩醛的分子量一样。从而推断44.222min是Vanillin dimethyl acetal。

另外注意脂肪醛甲缩醛一般很难看到分子离子峰，这种方法就不适应。

当时未看到甲醇的峰，估计是溶剂延迟掉了。告诉网友甲缩醛的结果后，得知这个香精是网友公司的质检样品，做了两个批次的样品，同时用甲醇稀释到10%。第一个样品是稀释后立刻进样了，第二个是大约4个小时后才进样，上传的谱图就是第二个样品的， 出现上面三个未知峰。第一个样品的谱图就完全没有这三个峰。

看来甲缩醛这个反应还是比较容易的。这个是使用不当溶剂稀释而引起产生反应物的例子。所有检测时候不能用甲醇乙醇稀释，可能考虑丙酮或乙醚来稀释或直接进样。但注意丙酮也可能和香精里面的醇发生反应。

朱老师的新作又来了 期待啊 第一个加速顶一下

朱老师好细心啊，一个个分析，最终得出结论。

没做过香精，但老师的分析有层次，有剖析，赞一个！

版面好多未知物求助的，都来看看这个作品学习呀。朱老师，图9好像没有上传成功呢

应助达人

谢谢，我重新上传一下。

讲解很详细，非常实用