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关于组分在流动相和固定相中的浓度问题，急求解答！

哈哈猿

2016/12/22

液相色谱（LC）

以下是某教材中的理论陈述：
当某一组分的色谱峰最高点出现时，说明该组分恰好有一半的量洗脱在V(R)体积的流动相中（刚好流出柱子），其余一半则仍留在柱内，即留在柱内的流动相（体积为V(m)）与固定相（体积为V(s)）中。根据物料等衡原理得
V(R)c(m)=V(m)c(m)+V(s)c(s)
此式中
V(R)：保留体积
V(m)：色谱柱中流动相的体积
V(s)：色谱柱中固定相的体积
c(m)：达到分配平衡时，组分在流动相中的浓度
c(s)：达到分配平衡时，组分在固定相中的浓度
想问下，组分在流动相及固定相中的浓度c(m)和c(s)应该怎样理解？真实情况下组分在色谱柱中不是应该只局限于某一空间范围内么，何来整个流动相或固定相中的浓度一说？
若c(m)和c(s)表示局部浓度，当有一半组分洗脱时，这一半原存在于固定相中的组分会完全脱离束缚而溶于流动相中，这时流动相中组分的局部浓度应该会升高，而不会仍然和未洗脱的另一半组分在流动相中的浓度（达到分配平衡时）相等吧，即等式左边的c(m)不应等于等式右边c(m)，请问各位大神该如何理解？

分
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夏天的雪

第1楼2016/12/22

应助达人

太理论了，没有细细研究过，不过浓度c(m)和c(s)是否可以这样理解，由于样品的浓度与峰面积相关，一个峰面积相当于一个样品的浓度，那么峰最高的时候就是一半的峰面积也就是一半的样品经过检测器了，余下的一半应该在色谱柱中，当然假设管路很短，而且峰型是对称分布。待测组份在色谱柱流动过程中应该是不断吸附和解析的过程，正式因为解析，所以流动相中的待测组份浓度才会越来越高达到色谱峰峰高的最大值，待测组份是先吸附在色谱柱上，然后通过流动相洗脱的，而不是存在流动相中直接进入色谱柱，不与色谱柱进行吸附的待测组份应该是没有保留的，所以出峰会很早

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