云中漫步
第1楼2006/11/22
原理
苯在紫外光区有两个π→π*跃迁的吸收带,λ=203nm的E2吸收带和λ=256nm的B吸收带。其中B吸收带具有精细结构,它是由波长为230~267nm的7组吸收峰所组成。B吸收带是芳香族化合物的特征吸收带。
当苯呈气体状态时,由于分子间距离比较大,相互作用力较弱,所以可观察到B吸收带的振动、转动精细结构,而在溶液中由于分子间距离缩短,作用力增大以及溶剂比的影响,精细结构中一些吸收弱的谱线消失,吸收带合并成7个光滑、较宽的吸收峰。当苯环上有发色基团或助色基团取代基时,B吸收带进一步合并,吸收峰减少,甚至变成为一个宽吸收带。
比吸光系数法是分光光度定量分析方法之一,它是利用化合物的比吸光系数进行定量测定的。根据朗伯—比尔定律关系式,当吸收池厚度为1cm时,吸光度与浓度C之间的关系式可表示为: A = E · C
若被测物质的浓度C以g / 100mL为单位,则上式比例系数E称为比吸光系数,其数值等于溶液浓度为1.0 g / 100mL时的吸光度值。为了与摩尔吸光系数相区别,常用Ecm1%表示比吸光系数。比吸光系数可以用实验方法测定,许多化合物的比吸光系数可以从手册中查到。
比吸光系数与摩尔吸光系数类似,是化合物固有的特性,仅与测定波长有关。
比吸光系数E与摩尔吸光系数ε有如下的关系: E = 10 ·ε/ M
式中M为被测化合物的摩尔质量。