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不同色谱柱对乙烯利峰型及响应比较-LCMSMS测定

农残检测

  • 乙烯利,2-氯乙基膦酸,pH<3.5时水溶液中稳定,随pH升高水解释放出乙烯,国标及文献一般用重氮甲烷衍生成二甲基乙烯利后,用气相检测,其中重氮甲烷易爆炸,且气相分析时间长。乙烯利碳链较短,在C18柱上的保留效果差,本文旨在尝试用液质进行检测,选取最佳色谱柱条件供大家检阅
    1. 乙烯利仪器条件
    1.1乙烯利的离子
    乙烯利ESI+和ESI-都可以进行分析,但乙烯利在酸性条件下稳定,前处理及仪器条件需加酸,加酸后会对ESI-产生抑制,故选择乙烯利为ESI+采集,相关离子如下:
    No.中文名称英文名称CAS前体产物去簇电压加速电压
    离子离子(V)碰撞能(V)
    1乙烯利Ethephon16672-87-0144.9108.9*9094
    90.990174
    80.990254
    4
    1.2流动相条件

    A:0.1%甲酸 B:甲醇(相同条件下,选择甲醇作为有机相比乙腈出峰晚)
    Time(min)A%B%流速mL/min
    09550.4
    29550.4
    420800.4
    520800.4
    5.019550.4
    5.59550.4
    2. 不同色谱柱峰型及比较
    2.1 以Eplus-C18 1.8μm 2.1*100mm 为代表的通用性C18柱,进样5μL,色谱柱对化合物基本无保留,保留时间=0.394min,峰型也因溶剂效应得到分叉色谱峰,响应
    11139,谱图如下:





    2.2 Agilent SB-Aq 1.8μm 4.6 *100mm 用高含水量流动相(包括 100%水)时保留亲水和其他极性化合物,色谱柱对乙烯利有保留,保留时间1.508min,但峰型不佳,

    响应21213,谱图如下:






    2.3 Waters Acquity HSS T31.8μm2.1*100mm 特别设计对极性化合物的保留,封端高强度硅胶颗粒,对目标化合物有保留,保留时间1.036min,峰型很差,响应

    6903,谱图如下:



    2.4 Waters Symmetry C18 5.0μm2.1*150mm,嵌入极性基团的C18柱,对目标化合物有保留,保留时间2.819min,峰型对称,响应22013,谱图如下:



    到此,笔者手中的色谱柱除HILIC外,都选取了有代表性的C18柱进行分离,因乙烯利属强极性化合物,在普通C18柱上不保留,在其他键合极性官能团的C18色谱柱上保留,从上图中看出,对于乙烯利选取Waters Symmetry C18 5.0μm2.1*150mm作为乙烯利分析的色谱柱最佳,仪器流动相调节我一般是让化合物处在纯有机相逐步上升的阶段,利于化合物与杂志的分离。
    PS:自己方法实验过程中一些对化合物的开发经历的经验,献给广大仪友。




  • 该帖子已被版主-zyl3367898加10积分,加2经验;加分理由:原创有奖
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  • zyl3367898

    第1楼2017/07/02

    应助达人

    楼主换了不同厂家不同型号的色谱柱来试验,很详细,是不是同样规格的, 只要是5.0um 2.1*150mm的都开始出较好的峰型呢?或者是因为柱长150mm,膜厚是5.0um,才出峰较好呢?

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  • p3081717

    第2楼2017/07/03

    谢谢版主,我觉得主要是色谱柱里面键合固定相的原因使乙烯利在色谱柱上有保留了,规格一样,里面C18柱键合不同出峰也是不同的,我以前做过其他项目,相同色谱柱不同规格出峰主要在保留时间上有区别,峰型差别不大。

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  • zjn1123

    第3楼2017/07/03

    应助达人

    5um是粒径

    zyl3367898(zyl3367898) 发表:楼主换了不同厂家不同型号的色谱柱来试验,很详细,是不是同样规格的, 只要是5.0um 2.1*150mm的都开始出较好的峰型呢?或者是因为柱长150mm,膜厚是5.0um,才出峰较好呢?

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  • zyl3367898

    第4楼2017/07/04

    应助达人

    原来是这样,我以为与气相柱一样,相同型号不同规格的出峰会不太一样。

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  • zyl3367898

    第5楼2017/07/06

    应助达人

    用不同的柱子来试验出峰情况,是常用的一种方法,也能积累经验,好原创。

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  • p3081717

    第6楼2017/07/11

    谢谢版主

    zyl3367898(zyl3367898) 发表:用不同的柱子来试验出峰情况,是常用的一种方法,也能积累经验,好原创。

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  • jikeqjb200

    第7楼2017/07/12

    很好,谢谢版主

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  • zyl3367898

    第8楼2017/07/12

    应助达人

    要想峰形好,还要多换柱子,多做试验。

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  • p3081717

    第9楼2017/07/13

    张老师向你多学习了 ,昨天看了您的帖子,很厉害啊 ,您都是前辈了。

    zyl3367898(zyl3367898) 发表:要想峰形好,还要多换柱子,多做试验。

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  • zyl3367898

    第10楼2017/07/13

    应助达人

    时间长了,都会有进步,都会成为高手和前辈。

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