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请教各位:怎样用不同升温速率的TGA谱图求反应活化能

热分析仪

  • 请教各位高手:
    我在用TGA谱图求反应活化能时遇到点疑问,采用不同升温速率的TGA谱图求活化能的基本公式是:Ln[β(dα/dT)]=ln[A(1-c)n]—E/RT
    其中,β为升温速率,T为绝对温度,R,为气体常数,A为频率因子,E(或▽E)为反应活化能,α=(W0-Wt)/(W0-W∝),W0为反应物初始质量,Wt为t时刻剩余物的质量,W∝为不能分解的残留物的质量

    求解方法应该为,测定不同升温速率下的若干条TGA曲线,对每一条曲线都取α值相等的所对应的dα/dT和T值,做Ln[β(dα/dT)]~1/T关系图,根据斜率就可求出反应活化能。

    可是我有个疑问,根据TGA谱图如何求dα/dT??
    因为不会贴图,所以公式写的有点简单,望见谅!
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  • pgs520

    第1楼2006/12/06

    我的理解是转化的质量吧,请问一下,你的机器是什么型号?你有耐弛的动力学软件吗?

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  • tjt710072

    第2楼2006/12/06

    谢谢您的回复!
    我理解α/T应该是T时刻的重量变化,
    我没有耐弛的动力学软件,现在使用的热分析软件是Universal Analysis 2000

    pgs520 发表:我的理解是转化的质量吧,请问一下,你的机器是什么型号?你有耐弛的动力学软件吗?

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  • phire

    第3楼2006/12/07

    看来你是要用Friedman法. 作α-T 图, 对曲线求导就是 dα/dT.

    α/T什么都不是. dα/dT是T时刻的反应速率.

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  • tjt710072

    第4楼2006/12/07

    谢谢您的解释!
    我也知道作出α-T 图, 对曲线求导就是 dα/dT,呵呵,可是弱弱的问一句,α-T 图怎么做?用软件好象导不出来,我现在的想法是导出曲线的原始数据,即残余重量和温度的关系,然后计算出所有T时的重量变化,然后再画图,求曲线的斜率,这样是不是有点复杂?还是我对α-T 图的理解有错误!
    谢谢各位的指导!

    phire 发表:看来你是要用Friedman法. 作α-T 图, 对曲线求导就是 dα/dT.

    α/T什么都不是. dα/dT是T时刻的反应速率.

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  • phire

    第5楼2006/12/08

    你已经有了α的计算公式, 那对每个温度T都可以用残余质量算出α. 用excel或origin都可以很容易一次完成所有T值时的α, 再作图就是了. 对每个升温速率都这么做. 你的疑惑可能是怎么得到同一α时的Ln[β(dα/dT)]和1/T, 因为对一个指定的α值, 不会在每个升温速率曲线中准确出现. 那就要用origin等软件做插值了. 当然你也可以手工做, 很简单的算法.

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  • tjt710072

    第6楼2006/12/08

    谢谢您的指导!
    我昨晚用类似的想法做了α和T的关系图,想用origin导出同一α对应的dα/dT,但是我不怎么会origin,没找到用origin求曲线斜率的方法,我用的是origin6.0,后来在网上查7.0和7.5有,下载后进行了汉化没找到求斜率的,不过有对曲线进行微分的,这样求出来的是不是就是对应点的斜率?(后来发现6.0的好象也有微分的功能,呵呵,应该把origin再好好学习一下才行)

    phire 发表:你已经有了α的计算公式, 那对每个温度T都可以用残余质量算出α. 用excel或origin都可以很容易一次完成所有T值时的α, 再作图就是了. 对每个升温速率都这么做. 你的疑惑可能是怎么得到同一α时的Ln[β(dα/dT)]和1/T, 因为对一个指定的α值, 不会在每个升温速率曲线中准确出现. 那就要用origin等软件做插值了. 当然你也可以手工做, 很简单的算法.

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  • phire

    第7楼2006/12/08

    正确. 但微分时会问你选几个点, 一般选5个, 原则是微分曲线不能太光滑,也不能全是锯齿.

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  • tjt710072

    第8楼2006/12/08

    再次谢谢您!
    我用7.0进行微分时没有提示选择几个点,曲线直接就出来了,感觉还可以,没有出现明显的锯齿,而且还有几个明显的峰

    phire 发表:正确. 但微分时会问你选几个点, 一般选5个, 原则是微分曲线不能太光滑,也不能全是锯齿.

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  • bianbian00

    第9楼2008/07/01

    请问这里的c指什么啊 还有@是分解的质量分数吗 我做出的不是直线式怎么回事啊 怎么求活化能啊 还有啊 n 怎么确定按

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  • yizhixia

    第10楼2011/04/26

    我也是要得到dα/dT。怎么将α和T的曲线进行微分呢?具体步骤如何?我用Origin7.0,有没有公式直接算的?

    (tjt710072) 发表:谢谢您的指导!
    我昨晚用类似的想法做了α和T的关系图,想用origin导出同一α对应的dα/dT,但是我不怎么会origin,没找到用origin求曲线斜率的方法,我用的是origin6.0,后来在网上查7.0和7.5有,下载后进行了汉化没找到求斜率的,不过有对曲线进行微分的,这样求出来的是不是就是对应点的斜率?(后来发现6.0的好象也有微分的功能,呵呵,应该把origin再好好学习一下才行)

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