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橡胶全分析中GC/MS确认的几种新型橡胶助剂

cffxj

2017/08/31

私聊

气质联用（GCMS）

气质联用是将气相色谱仪（GC）与质谱仪（MS）通过适当接口相结合，借助计算机技术，进行联用分析的技术。现已广泛应用于复杂组分的分离与鉴定，其具有GC的高分辨率和MS的高灵敏度，是定性定量的有效工具。在我国由于质谱仪及其联用仪器长期依赖进口，价格昂贵，在国内橡胶行业的实际应用起步比较晚，近些年也有少数报道；国外也有综述涉及GC/MS近几年在聚合物领域的应用进展，但较多的是研究橡胶等高分子材料。笔者采用此方法分析橡胶中有机配合剂或其残留物的分子结构，从而进一步推断确认其组分，在实际剖析未知橡胶胶料中检测推断出过氧化物交联剂、防焦剂、软化剂、有机钴盐、增塑剂、树脂等配合剂，为橡胶行业提供了一种可靠、稳定、快速、全新的仪器分析方法。
本文仅将在日常研究及橡胶全分析工作中GC/MS发现确认的几种新型助剂从物性参数、技术指标、性能应用、生产技术和发现来源等方面予以简单总结，以便为日后的橡胶分析检测工作积累经验，同时以期给予尚未深入了解的助剂制造商、橡胶制品生产企业和科研工作者一点思路，仅供参考。
1 促进剂、防焦剂EC（RetarderEC）
物性参数：

中文名称：	N-苯基-N-苯磺酰胺
中文别名：	N-苯基-N-三氯甲硫基苯磺酰胺; 促进剂EC; 防焦剂EC
英文名称：	N-phenyl-N-benzenesulphonamide
英文别名：	Benzenesulfonamide, N-phenyl-N-((trichloromethyl)thio)-; N-phenyl-N-(trichloromethylsulfenyl)benzene sulfonamide; N-phenyl-N-benzenesulfonamide; N-Phenyl-N-((trichloromethyl)thio)benzenesulfonamide
CAS号：	2280-49-1
EINECS号：	218-915-0
分子式：	C₁₃H₁₀C_l3NO₂S₂
分子量：	382.71
分子结构：
密度：	1.56g/cm³
沸点：	421.7℃ at 760 mmHg
闪点：	208.8℃
蒸汽压：	2.56E-07mmHg at 25℃
折射率：	1.667
外观性状：	白色、淡黄色至浅褐色油面粉末状固体。
溶解性：	部分溶于苯、乙酸乙酯，微溶于汽油，不溶于水。

某厂家产品技术指标：

项目	技术指标
外观	淡黄色或白色粉末
纯度，% min.	90
加热减量，% (80℃×2hr ) max.	0.3
灰份，% (850℃×2hr ) max.	5.0
100目筛余物，% max.	0.10
油含量，%	1.0-2.0

性能应用：
本品是天然橡胶、合成橡胶使用的优异高效防焦剂，尤其适用于EPDM、NBR和HNBR。防焦剂EC的作用机理不同于通常的防焦剂，它可以提高胶料在操作温度下的安全性，并延长在硫化温度下胶料的流动时间，非常适合高温快速硫化，显著延长焦烧时间，但不影响硫化速度。适合与噻唑类促进剂一起使用；对于秋兰姆硫化体系，并可作为第二促进剂，减少硫化时间，提高生产效率。不污染，不变色，适用于制造浅色和深色制品。能显著提高EPDM和NBR胶料的硫化交联密度，提高定伸应力，减小永久压缩变形。在硫化过程中不会产生致癌物亚硝基物等有害物质。可提高胶料的贮藏稳定性，防止存放时发生自然硫化，同时对于已经受高热或有轻微焦烧的胶料具有复原作用。
发现来源：
目前该品已广泛应用于汽车密封条行业，推荐用量为0.1~1.0phr。笔者即是在分析汽车密封条中发现其残留物的，可以确认使用EC；胶型为乙丙橡胶，促进剂为噻唑类促进剂（和/或次磺酰胺类促剂）以及秋兰姆类促进剂，可以认为EC兼作促进剂和防焦剂，考虑其他橡胶行业也可以借鉴相关经验。相关的生产企业不多，主要来自于国外，国内也有某些化工厂生产，都是以化学命名法命名，不是采用促进剂EC的名称。
2醚酯型增塑剂
醚酯型增塑剂是一类新型环保无毒增塑剂。与存在致癌危险的传统增塑剂邻苯二甲酸酯类相比，具有无毒、耐高低温性能良好等优点。其分子中不仅含有极性强的酯基，同时还含有弱极性的醚基，使之与极性高聚物具有良好的相容性。该类增塑剂具有较高的相对分子量，在高温条件下热失重小，可使胶料的物理机械性能保持良好。
2.1己二酸二丁基二甘酯（BXA）
物性参数：

中文名称：	己二酸二丁基二甘酯
中文别名：	己二酸二
英文名称：	bis(2-(2-butoxyethoxy)ethyl) adipate; di(butyldigol) adipate; bis hexanedioate
商品名：	BXA; tp759; TP-95; rx11806; Wareflex; reomolbcd; bisoflex111; thiokoltp95; thiokoltp759; plasthall226s
CAS号：	141-17-3
EINECS号：	205-465-5
分子式：	C₂₂H₄₂O₈
分子量：	434.56
分子结构：
密度：	1.024g/cm³
沸点：	491.5℃ at 760 mmHg
闪点：	206.6℃
蒸汽压：	8.35E-10mmHg at 25℃
外观性状：	淡琥珀色透明液体。

某厂家产品技术指标：

项目	技术指标
色度，APHA max.	100
比重，g/cm³	1.014
酸值，（KOH mg/g）max.	0.2
加热减量，％（125℃×3小时）max.	2.5
折光率，（25℃）	1.440-1.450
凝固点，℃	-21--27
粘度，mPa・s（25℃）	14-16
闪点，℃ min.	145

性能应用：
本品与天然橡胶、合成橡胶能很好地相溶。从而改善橡胶的低温柔软性，特别是具有良好的耐寒性和耐汽油性。主要用于橡胶、聚氨酯、塑料、人造革、电缆料等。
发现来源：
此增塑剂在橡胶全分析工作中至今出现两次：一次是在剖析飞机用橡胶制品时，于丁腈橡胶中与邻苯二甲酸二辛酯（DOP）和少量癸二酸二辛酯并用；一次是在剖析油田用橡胶制品时，独自用于氢化丁腈橡胶中做增塑剂。不难看出，其应用与耐寒性及耐油性相关，可以与其他增塑剂并用也可单独使用。
2.2 己二酸二丁氧基乙酯（DBEA）
物性参数：

中文名称：	己二酸二丁氧基乙酯
中文别名：	己二酸双(2-丁氧基乙)酯
英文名称：	di(butoxyethyl)adipate
英文别名：	Adipol BCA; Saflex DBEA; Bis(2-butoxyethyl)adipate; Adipic acid, dibutoxyethyl ester; Butyl cellosolve adipate(BCA); Di(2-butoxyethyl)adipate; Bis(2-butoxyethyl) hexanedioate; Adipic acid, bis(2-butyoxyethyl) ester; Bis(ethylene glycol monobutyl ether) adipate;
CAS号：	141-18-4
EINECS号：	205-466-0
分子式：	C₁₈H₃₄O₆
分子量：	346.46
分子结构：
密度：	1.003g/cm³
沸点：	417.5°C at 760 mmHg
闪点：	177.6°C
蒸汽压：	3.54E-07mmHg at 25°C
外观性状：	透明液体。
溶解性：	微溶于水，溶于多数有机溶剂。

某厂家产品技术指标：

项目	指标
外观(目测)	不含杂质、透明的液体
相对密度，20℃ kg.m^-3	992-996
酸度，mg KOH/g max.	0.08
皂化值，mg KOH/g	320-328
动态粘度，Pa·s，20℃	1.442-1.446
闪点，℃ min.	185
凝固点，℃ min.	-58

性能应用：
本品是重要的化学中间体，并用作增塑剂。与批量生产的主要增塑剂相比，己二酸二丁氧基乙酯挥发性低，与NBR和CR有良好的相容性。对含己二酸二丁氧基乙酯的耐候性橡胶进行的研究表明，把它作为橡胶工业制品的耐寒性增塑剂使用的前景十分看好。业已确认，DBEA在现今北极地区耐寒技术中可作为性能可靠和不可替代的丁腈橡胶的高效耐寒性增塑剂。
发现来源：
此增塑剂发现自耐寒丁腈橡胶石油密封件中。经查阅资料认为与BXA的性能近似，但其应用不如BXA广泛。
2.3 三甘醇二异辛酸酯（Flexol3GO）
物性参数：

中文名称：	三甘醇二异辛酸酯
中文别名：	三乙二醇双(2-乙酸己酯); 三甘醇二-2-乙基己酸酯;三乙二醇二异辛酸酯; 双(异辛酸)三乙二醇酯
英文名称：	2,2'-ethylenedioxydiethyl bis(2-ethylhexanoate)
英文别名：	Triethylene Glycol Di-2-ethylhexoate(Triglycol dioctate); Flexol 3GO; 3GEH; 3G8; Flexol plasticizer 3go
CAS号：	94-28-0
EINECS号：	202-319-2
分子式：	C₂₂H₄₂O₆
分子量：	402.56
分子结构：
密度：	0.976g/cm³
熔点：	-50℃
沸点：	463.5°C at 760 mmHg
闪点：	194.6°C
蒸汽压：	9E-09mmHg at 25°C
折射率（20℃）：	1.4401
外观性状：	无色、微有味的澄清透明液体。
溶解性：	溶于漆用稀释剂，不溶于矿物油，不溶于水。

某厂家产品技术指标：

项目	技术指标
外观	无色透明液体
色度(Pt-Co)，APHA max.	50
酸值，mgKOH/g max.	0.2
闪点(开杯)，℃ min.	200
纯度，% min.	98.5
密度，(20℃) g/cm³	0.967 - 0.972
加热减量，(125℃×2Hr)， % max.	0.5
热稳定试验后酸值（180℃×2Hr），mgKOH/g max.	1.5
热稳定试验后色号，（180℃×2Hr）max.	40
水分，% max.	0.10

性能应用：
工业上本品为溶剂型耐寒增塑剂，具有优良的低温性、耐久性、耐油性、耐湿性、耐紫外线照射和抗静电性，且具有粘度低和一定的润滑性。其分子结构中有两个醚键，分子极性与乙烯基树脂分子相近，且结构稳定。异辛酸分子支链带有侧基，这种分子结能赋予制品优异的柔软性、光热稳定及耐低温性，能使产品具有良好的色度和透明性。
本产品广泛应用于PVB安全膜、合成橡胶、乙烯基树脂、PVC、PS、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯乳胶漆、工业涂布涂层、密封材料，也用于丁二烯-丙烯腈类耐油合成橡胶等。该产品为目前聚乙烯醇缩丁醛（PVB安全膜）和合成橡胶的最佳特效增塑剂，能使之产生极佳的低温性能和低挥发性。用于丁二烯-丙烯腈类耐油合成橡胶和聚乙烯乳胶漆的配方中，一般用量比邻苯二甲酸二辛酯或磷酸三甲苯酯都低。
生产技术：
本品是多元醇酯增塑剂的一种。具有同类产品生产技术的共性。
三甘醇二异辛酸酯由三甘醇和异辛酸在催化剂和带水剂存在下通过酯化反应合成，然后经过精制，即可得到产品。优质工业产品可经过分子蒸馏得到。合成分两步进行：第一步是一分子三甘醇和一分子异辛酸在催化剂作用下生成三甘醇单异辛酸酯；第二步是一分子三甘醇单异辛酸酯和一分子异辛酸反应生成三甘醇二异辛酸酯。
发现来源：
此增塑剂发现自户外使用的丁腈橡胶和聚氯乙烯（或氯化聚乙烯）并用的耐油电气元器件中，这一增塑剂同时适用于NBR和PVC（或CPE），使得制品低温性能良好，同时卤素的存在使制品阻燃性极佳。
3 三异丙苯基磷酸酯（IPPP）
物性参数：

中文名称：	三异丙苯基磷酸酯
中文别名：	三芳基磷酸酯; 异丙基化磷酸三苯酯
英文名称：	Tri(4-isopropylphenyl)phosphate
英文别名：	(1-methylethyl)-Phenol phosphate (3:1); tris(4-isopropylphenyl)phosphate; tris phosphate; Phenol, (1-methylethyl)-, phosphate (3:1); 2-(propan-2-yl)phenyl phosphate; Reofos50; Reofos65; Reofos95
CAS号：	26967-76-0
EINECS号：	248-147-1
分子式：	C₂₇H₃₃O₄P
分子量：	452.52
分子结构：
沸点：	364.666°C at 760 mmHg
闪点：	174.344°C
蒸汽压：	0mmHg at 25°C
外观性状：	无嗅，无色或微黄色透明油状液体。
溶解性：	不溶于水，溶于各种有机溶剂。

某厂家产品技术指标：

项目	指标
外观(目测)	易流动的无色或微黄色无味透明油状
色度，APHA max.	100
密度，(20℃)	1.166-1.185
折光率，25℃	1.550-1.556
粘度，PA·s×10^-3 25℃	45.0-80.0
闪点，℃ min.	220
酸值，mg KOH/g max.	0.6
加热减量，% max.	0.5

性能应用：
本品是磷酸三酯类阻燃性增塑剂之一。除具有低毒、高效增塑和阻燃等优点外，还有耐光性好、防霉菌性好、生物分解性高、气味小等特点，现已部分取代磷酸三甲苯酯。橡胶和塑料添加了该产品不影响其机械性能，在低温下也有非常好的加工性能；本品与不饱和树脂、橡胶、塑料等高分子化合物的相溶性极好，适用于环氧玻璃钢树脂、橡胶、塑料中，在橡胶行业中可作氯丁橡胶和丁腈橡胶等的阻燃性增塑剂；广泛用于橡塑阻燃输送带、电缆、电气线路板中的阻燃等。
生产技术：
目前三异丙苯基磷酸酯的生产方法主要有两种，即三氯化磷法和三氯氧磷法。三氯氧磷法采用活性较大的三氯氧磷，反应成本低，副反应少，后处理简单，设备投资少，步骤简单，一步合成，产品产率较高，不会带来环境污染问题。
发现来源：
此增塑剂发现于丁腈橡胶和聚氯乙烯并用的输送带覆盖胶中。可以同时用作二者的增塑剂，此外，与输送带阻燃、耐光、耐霉菌和耐生物分解等要求均有一致性。
4 柠檬酸三丁酯（TBC）
物性参数：

中文名称：	柠檬酸三丁酯
中文别名：	柠檬酸三正丁基酯; 柠檬酸三正丁酯; 枸橼酸三丁酯; 2-羟基-1,2,3-丙三羧酸三丁基酯
英文名称：	Tributyl citrate
英文别名：	tributyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate; TBC
CAS号：	77-94-1
EINECS号：	201-071-2
分子式：	C₁₈H₃₂O₇
分子量：	360.44
分子结构：
密度：	1.08g/cm3
沸点：	389.8°C at 760 mmHg
闪点：	120.7°C
熔点：	-20℃
蒸汽压：	1.09E-07mmHg at 25°C
折射率（20℃）：	1.4460
外观性状：	微有果香味、无色或淡黄色透明油状液体。
溶解性：	不溶于水，溶于甲醇、丙酮、四氯化碳、冰醋酸、蓖麻油、矿物油等多数有机溶剂。

某厂家产品技术指标：

项目	指标
性状	无色油状液体，微有气味
纯度，% min.	99.0
酸度（以柠檬酸计）% max.	0.02
色度(Pt-Co) max.	50
水分，% max.	0.3
闪点，℃ min.	185

性能应用：
柠檬酸三丁酯是一种性能优良、市场前景十分看好的无毒环保增塑剂、润滑剂，除具有相容性好、增塑效率高、挥发性小等优点外，对制品的低温性能和光稳定性能也有良好的改善。在食品包装、医药器具、儿童玩具、个人卫生用品等方面已逐步取代DOP成为这些行业的主增塑剂。可赋于制品良好的耐寒性、耐水性和抗霉性。树脂和橡胶经本品增塑后呈现良好的透明性和低温曲挠性能，并在不同介质中具有低挥发性和低抽出性，热稳定性好，遇热不变色。
生产技术：
柠檬酸与正丁醇在催化剂和挟水剂存在下作用生成柠檬酸三丁酯，经脱醇、中和、水洗、汽提和脱色得产品。传统的催化剂是浓硫酸，虽然它价格低、催化活性高，但存在设备腐蚀严重、后处理工艺复杂、反应选择差、环境污染严重等弊端。目前已经发现了很多催化效果较好的催化剂：硫酸氢钠、固体超强酸、对甲苯磺酸和杂多酸等。
发现来源：
某品牌以天然橡胶为主的乒乓球拍的胶皮和海绵中。在注重环境保护和人身保护的今天，这一应用值得提倡。
5 交联剂TAC
物性参数：

中文名称：	三聚氰酸三烯丙酯
中文别名：	交联剂TAC; 促进剂TAC; 三烯丙基异氰脲酸酯; 2,4,6-三(烯丙氧基)均三嗪; 1,3,5-三烯丙基氰尿醚; 2-(2’-噻唑偶氮)-4-甲酚; 2,4,6-三(2-丙烯基氧基)-1,3,5-三嗪; 三聚氰酸三丙烯酯; 氰尿酸三烯丙酯; 2,4,6-三(烯丙氧基)-1,3,5-三嗪
英文名称：	Triallyl cyanurate
英文别名：	2,4,6-Triallyloxy-1,3,5-triazine; Cyanuric acid triallyl ester; Triallyl cyanurate; 2,4,6-tris(prop-2-en-1-yloxy)-1,3,5-triazine
CAS号：	101-37-1
EINECS号：	202-936-7
分子式：	C₁₂H₁₅N₃O₃
分子量：	249.27
分子结构：
密度：	1.105g/cm³
熔点：	26-28℃
沸点：	360.4°C at 760 mmHg
闪点：	131.5°C
蒸汽压：	4.63E-05mmHg at 25°C
折射率（20℃）：	1.5069
外观性状：	无色、微黄色透明液体或白色晶体。
溶解性：	溶于乙醇、乙酸乙酯、丙酮、苯、氯仿、二甲苯、芳香烃、卤代烃、环己酮、丙酮、多元醇等，微溶于烷烃，不溶于水。
稳定性	加热到140℃发生自聚。

某厂家产品技术指标：

项目	技术指标
外观	无色或微黄色透明液体（30℃）
色度(Pt-Co)，APHA max.	30
纯度，% min.	99
相对密度(30℃)，g/cm³	1.100-1.115
粘度（mpaŸs）	15±5
熔点，℃	26-28
阻聚剂含量，ppm	100±20
水分，% max.	0.1
丙烯醇残留量，ppm max.	100

性能应用：
三烯丙基氰脲酸酯具有交联改性、助硫化、内增塑等功能。常用于弹性体/过氧化物硫化体系的助交联剂：在各种高度饱和主链聚合物（如PE，EPM，EPDM和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等）的过氧化物或辐射硫化过程中，助交联剂能与弹性体发生共硫化，从而提高硫化胶的物理性能、耐热性、耐候性等。它是制备高性能不饱和聚酯，丙烯酸系列树脂制品的新型交联剂（固化剂）；也可用于聚烯辐照交联的光敏剂，降低辐照量。
发现来源：
EPDM一般多采用过氧化物硫化体系进行硫化，硫化过程中除发生侧链交联外，还可引起主链断裂，导致硫化胶强度降低。烯丙基化合物与橡胶的共硫化是通过过氧化物分解产生的自由基引发橡胶大分子与共交联剂的烯丙基双键发生反应形成的，即形成活性桥键，并抑制大分子断链和副反应发生。活性桥键可以认为是额外的交联，提高了硫化效率和交联密度，改善EPDM硫化胶的耐高温性能。
本交联剂即是在乙丙胶和聚乙烯并用的记忆橡胶材料中发现的，同时橡胶中有过氧化物硫化体系的残留物存在，可以判断是用作于助交联剂（或者叫作是硫化促进剂）；同时该产品也可能是PE交联的光敏剂。
6 甲缩醛（DMM）
物性参数：

中文名称：	二甲氧基甲烷
中文别名：	甲缩醛；二甲醇缩甲醛；甲醛缩二甲醇；甲撑二甲醚
英文名称：	Dimethoxymethane
英文别名：	Methylal；dimethoxymethane；formal； Formaldehyde dimethyl acetal; DMM
CAS号：	109-87-5
EINECS号：	203-714-2
分子式：	C₃H₈O₂
分子量：	76.09
分子结构：
密度：	0.838g/cm³
沸点：	45.238°C at 760 mmHg
闪点：	-17.8℃
熔点：	-105℃
自燃点	237.2℃
蒸汽压：	364.565mmHg at 25°C
折射率（20℃）：	1.3534
外观性状：	无色澄清易挥发可燃液体，有氯仿气味和刺激味。
溶解性：	溶于3倍的水（20℃时水中溶解度32％（质量））。
毒性：	微毒级

某厂家产品技术指标：

项目	技术指标
外观	无色透明液体
含量，% min.	90
密度，g/cm³	0.830-0.861
沸点（101.3Kpa），℃	42.3-46.0
闪点(开口)，℃ min.	-18.5
粘度 (15℃)/(mpa•s):	0.33-0.34

性能应用：
国家环保总局推广使用的新溶剂——甲缩醛（二甲氧基甲烷）具有优良的理化性能，即良好的溶解性，低沸点、与水相溶性好，能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、工业汽车用品、杀虫剂皮革上光剂、清洁剂、橡胶工业、油漆、油墨等产品中。甲缩醛可用于脂、蜡、硝基纤维、天然树脂、松香、妥尔油、大多数合成树脂、聚苯乙烯、醋酸乙烯聚合物及共聚物、聚酯、丙稀酸酯、偏丙稀酸酯、聚胺树脂、环氧树脂、氯化橡胶等作定量溶解用。
生产技术：
甲缩醛生产原理：2分子甲醇与1分子甲醛在酸性条件下的缩合脱除1分子水制得。根据原料来源不同分为回收法和合成法。合成法主要指用正品甲醇与正品甲醛合成的甲缩醛。催化剂主要有液体酸催化和固体酸催化，液体酸法产量小，废水处理量大，污染严重。固体酸催化主要有大孔阳离子树脂、氟基苯磺酸、择形分子筛，较多应用。
发现来源：
此化合物发现自某国外品牌氯丁胶粘剂，在分析时此胶黏剂除常用的传统溶剂组分外大量使用甲缩醛，降低成本的同时，也考虑到了环保和人身安全。
7噻二唑硫化体系
性能应用：
硫化速度和交联程度是衡量弹性体材料性能的重要指标。含卤橡胶多数是饱和橡胶，分子主链不含双键，因此不能用二烯类橡胶通用的硫黄/ 促进剂体系作硫化体系。最初，国外参照PE 交联的方法采用过氧化物硫化体系作特种橡胶的硫化体系；后来，开发了含卤橡胶的非过氧化物硫化体系，即硫脲硫化体系和噻二唑硫化体系。噻二唑硫化体系可以用于含卤橡胶例如氯化聚乙烯橡胶（CM），氯醇橡胶（ECO，CO）氯丁橡胶（CR）氯磺化聚乙烯橡胶（CSM），氯化橡胶，氯丁二烯橡胶（EVA）等的硫化交联。
随着特种含卤橡胶在电线电缆、胶管胶带和汽车橡胶制品中的应用越来越广，噻二唑硫化体系的研究也逐渐深入。采用噻二唑硫化的特种橡胶制品硫化胶物理性能佳，具有阻燃，耐高温，耐寒，耐臭氧，耐油性能和压缩永久变形小，撕裂强度高的优点。噻二唑硫化体系的硫化速度比NA22 硫化体系快得多，硫化胶物理性能与过氧化物硫化体系硫化胶相近，撕裂强度又大于过氧化物硫化体系，即噻二唑硫化体系兼具硫脲硫化体系和过氧化物硫化体系的优点，特别是噻二唑硫化体系还能无压低压下无模硫化和可使用廉价的芳烃油及氧化镁，有效降低综合成本。
由于噻二唑硫化体系具有环保高性价比等优点，目前在欧美国家份额最大，在中国地区其市场份额正快速上升。但进口的相对成本较高，目前国内已有企业率先研发成功复合型噻二唑硫化剂并且申请了国家专利，噻二唑硫化剂综合成本与过氧化物相当。据报道，噻二唑硫化体系由噻二唑衍生物、促进剂和氧化镁或氢氧化镁以及其他填料组成。
现在世界上有德国（莱茵化学的TDD/NC）和美国（ECHO.A/Vanax 808)有噻二唑硫化体系。
① ECHO.A 二巯基噻二唑的单苯甲酰衍生物，Hercules公司生产；
促进剂 808 N-苯基-3,5-二乙基-2-丙基－1,4-二氨吡啶正丁醛苯胺的缩合物，
生产厂商有 Dupont(Acuelerater 808) ，Vanderbilt (Vanax 808)，住友(Soxinol 808)。
② 莱茵公司
Rhenocure TDD是一种巯基噻二唑酯的衍生物，以CM为载体，有效含量70％的预分散母粒TDD。
Phenofit NC用作噻二唑TDD的交联活化剂——脂肪酸酰胺-脂肪酸。
③ 另有复合的噻二唑DTVE 成分不明，厂商不详。
某厂家产品技术指标：
ECHO.A 噻二唑衍生物特性指标；

项目	指标
外观	微黄色粉末
细度（120目通过率），% min.	98
含量，% min.	98.06
熔点(m,p)，℃	165-178
水分，% max.	0.30

橡胶促进剂808技术指标:

项目	指标
外观	棕红色或琥珀色粘稠油状液体
溶解性	溶于苯、乙醇、汽油，不溶于水
含量，% min.	95
热失重值，%	1.60±0.2
可燃性	不燃
闪点，℃ min.	135
熔点，℃	124-126
密度，g/cm³	0.97-0.99

发现来源：
曾在氯磺化聚乙烯橡胶的护套中发现噻二唑的残留物，且未发现其他硫化体系的残留物，推断可能为此硫化体系。然而，此硫化体系的应用尚不广泛，且生产厂家对成分的保密以及新产品的层出不穷，完全确认尚需大量的研究工作。
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附件：

几种新型橡胶助剂-董彩玉.doc