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滴定法

电化学综合讨论

  •   目前一般实验室滴定分析采用的是人工滴定法,它是根据指示剂的颜色变化指示滴定终点,然后目测标准溶液消耗体积,计算分析结果。自动电位滴定法是通过电位的变化,由仪器自动判断终点。为了比较仪器和人工滴定方法的测定结果,我们选用了酸价和过氧化值两个指标,分别用自动电位滴定法和人工滴定法进行样品分析。
      1 实验部分
      1.1 自动电位滴定法的实验仪器
      瑞士万通(METROHM)751GPD自动电位滴定仪;727磁力搅拌滴定台;10ml交换单元;6.0431.100Pt电极;6.0133.100pH玻璃电极;6.0729.100Ag/AgCl参比电极;6.0331.0Pt辅助电极
      1.2 人工滴定法
      按照GB/T5009.37—1996的方法测定样品中的酸价和过氧化值。
      2 实验结果与讨论
      2.1 两种滴定方法的测定结果对照
      自动电位滴定法和人工滴定法测定植物油的酸价和过氧化值结果无显著性差异,表明自动电位滴定仪测定植物油酸价和过氧化值,与现行的国家卫生标准滴定方法结果相近。 
      2.2 两种滴定方法的精密度比较
      选用酸价值较高的样品,分别用自动电位滴定法和人工滴定法平行测定5次,自动电位滴定法测定的相对标准偏差1.1%,人工滴定法为1.6%;平行测定酸价值较低的样品5次,自动电位滴定法测定的相对偏差为2.1%,而人工滴定法的相对标准偏差高达11.4%,表明自动电位滴定法的精密度优于人工滴定法。
    综上所述,自动电位滴定法测定结果与国标法无异,精密度达到检验要求。由于自动电位滴定法是根据滴定曲线的一阶导数确定终点,等当点与终点的误差非常小,准确度高,避免了人工滴定法由于要加指示剂可能因加入量、指示终点与等当量间、操作者对颜色判断等的误差;电动定位滴定法无须使用指示剂,故对有色溶液、浑浊度以及没有适合指示剂的溶液均可测定;Metrohm自动电位滴定仪可判断多达9个等当点,可以连续滴定溶液中的多个成分,如连续滴定水样中Ca2+、Mg2+,滴定混合酸。自动电位滴定仪还能对滴定分析的各种测定参数,例如测定日期、仪器型号、滴定用标准溶液的消耗量、滴定曲线作自动记录,并自动计算打印出测定结果作为原始记录保存,减少了分析者原始记录数据处理的工作量和运算差错,提高了实验室间分析结果的可比性,有利于实验室管理,因此适于理化分析实验室用作代替人工操作的分析仪器。
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  • 第1楼2004/08/12

    全自动电位滴定仪都能达到甚至高于该测试水平。我使用Mettler的DL53都已经做到标准溶液4平行,仪器误差小于0.1%。

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  • 第3楼2004/08/16

    仪器标定RSD能够小于0.1%,我有些怀疑,能不能说的更为详细点,操作要注意那些方面?

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  • 第4楼2004/08/19

    我在标准溶液室做过,标准溶液人做的话,两人双平行16个样误差小于0.2%,单人4平行小于0.1%。有兴趣可以去查国标,标准溶液的配制与标定。Mettler仪器本身的精度已经远远高于手工滴定的精度,并且重现性非常好。否则,我就不用它做试验了。

    chchipkh 发表:仪器标定RSD能够小于0.1%,我有些怀疑,能不能说的更为详细点,操作要注意那些方面?

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  • 第5楼2004/08/19

    仪器的最终测定精度取决于多种因素,当然最重要的因数在于操作仪器的人,看来Alibaba的操作技术是一流的。
    Mettler和Metrohm在滴定剂分配环节使用的都是步进电机驱动活塞式滴定管,Mettler的分配精度为1/5000(满滴定管行程),而万通是:1/10000。也就是说:如果使用1ml的滴定管,万通的滴定剂分配精度是:万分之一毫升,Mettler是五千分之一毫升。对分析测试要求的总体精度来讲,区别已经不大,因为仪器分析的总体精度在2%之内都是可接受的。
    现代电子仪器给滴定的终点判断提供了先进的手段,我们可以测定在滴定过程中电位的变化判断终点,如果电位变化不明显,我们可以使用电极电位的变化率即一阶导数来判断终点,如果还不明显,我们可以使用变化率的变化率,即二阶导数,所以,自动电位滴定仪能够比人眼更准确地判断终点,且可以判断许多个滴定终点,为测定精度的改善提供了可能。
    为了进一步改善滴定精度,在滴定速度和精度之间完美平衡,万通滴定仪还采用D,M,S三种滴定剂分配方法作为标准方法(基础方法,当然还远远不止这些)即:动态滴定:等量滴定和设定(预设)终点滴定。我们可以使用动态滴定模式以最快的速度和最高的精度达到滴定终点。
    我估计,如果使用万通的滴定仪,Alibaba滴定的精度可能可以达到0.075%左右,这是非常令人感到乐观的。

    有关万通滴定仪的技术细节,
    请联系东南科仪索取:

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  • 第6楼2004/08/20

    老兄分析的很透彻,感谢!不过我有一个问题,你提到的多种模式滴定模式,万通是在一个型号仪器上就可以实现,还是不同的方式需要分别买不同仪器?

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  • 第7楼2004/08/21

    当然是一个型号多种模式,否则,谁会买。

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  • 第8楼2004/08/21

    强烈抗议!
    作为仪器网的工作人员最好不要在这里转载或者发表带有生产厂家仪器型号的技术文章!
    请问,大水怪,你究竟用过万通这个型号的仪器没有!这样做法,其一,会误导用户的思路,其二,你在不知觉的情况下,为万通做了一次广告。
    万通的仪器固然好,可是梅特勒和我们的仪器不见得就差。

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  • 第9楼2004/08/22

    我向大水怪发出来历警告

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  • 第10楼2005/01/13

    滴定法的精度是由多方面的因素确定的.主要决定于化学反应的滴定的锐度指数,只有锐度指数大于1000,滴定精度才有可能达到0.1%(当然仪器的精度保证的前提下).如果滴定的锐度指数小于100,用再好的仪器也不可能达到千分之一的精度.这往往是用户的一个重大误区,认为买一个精度高的滴定仪,不管做什么滴定都能达到千分之一的精度,错!错!错!
    所以在开出滴定精度时,必须写明滴定剂与浓度,被测物与浓度.别人就可以判别你所提供的数据的可靠性.

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