毛细管电泳仪测量天然水、饮用水、污水中氯离子，亚硝酸根，硝酸根，硫酸根，氟离子，磷酸根的方法。
1.前言
该方法可以检测在天然水、饮用水和处理过的废水样品中的无机阴离子有：氯化物、溴化物 亚硝酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氟化物和磷酸盐离子。
如果分析样品中阴离子的浓度超过了检测上限，稀释样品。使浓度控制在5至50mg/l(氟化物，2.3-25mg/L)，但稀释比不要超过100：1。
浓度比为 100:1 的可溶性碳酸盐不影响磷酸盐的测定。当浓度比为1000:1时，不影响其他阴离子检测。
一元酸和中性有机化合物不影响被测阴离子的检测。含二元酸（最多10 mg/L）及高氯酸盐和甲酸阴离子（最多 3 mg/L）是允许的。
2.测量误差
检测的误差应控制在下表范围内。
方法准确度的参数可用于:
l 实验室提供的测量方案
l 实验室分析质量检测
l 专业实验室的分析结果有效性的评估
测量范围，精度参数，置信域P=0.95的重复性
| 检测范围，
mg/l | 可重复性RSD % | 复现性RSD % | 精度（相对误差P=0.95） % |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 氯离子 |
| 0.5-5.0incl | 7 | 10 | 25 |
| 5.0-200incl | 3 | 5 | 10 |
| 硫酸根 |
| 0.5-50incl | 6 | 8 | 20 |
| 5.0-200incl | 3 | 8 | 10 |
| 硝酸根 |
| 0.2-0.5incl | 9 | 14 | 30 |
| 0.5-5.0incl | 6 | 8 | 20 |
| 5.0-50incl | 3 | 5 | 10 |
| 亚硝酸根 |
| 0.2-0.4incl | 9 | 13 | 20 |
| 0.4-1.0incl | 8 | 11 | 28 |
| 1.0-5.0incl | 6 | 8 | 20 |
| 5.0-50incl | 3 | 5 | 10 |
| 磷酸根 |
| 0.2-2.0incl | 6 | 8 | 20 |
| 2.0-50incl | 3 | 5 | 10 |
| 氟化物 |
| 0.1-0.15incl | 7 | 10 | 22 |
| 0.15-0.75incl | 6 | 8 | 18 |
| 0.75-1.0incl | 4 | 6 | 15 |
| 1.0-25incl | 3 | 5 | 10 3.测量方法,设备,试剂, |
以下的设备和试剂在测量中被应用：
3.1.测量方法及标准样品
l 高压负电极毛细管电泳系统
l 实验室天平，测量范围200g， 可读性1mg
l 容量瓶 （100，50，25 ml）
l 移液器 可选量程：0.1-1ml,1-5ml
l 阴离子标准溶液：
Cl- (10mg/ml)、NO2- (1 mg/ml)、SO42- (10mg/ml)、NO3-(1 mg/ml)、F -(1 mg/ml)、PO43- (0.5mg/ml) ；
3.2.数据输出
在PC上安装Chrom&Spec(R)软件包以实现对数据的采集、收集、处理和输出。PC的标准配置标准参考软件操作手册。
3.3.试剂
蒸馏水；
氧化铬（VI）、分析纯；
十六烷基三甲基氢氧化氨（CTA-OH）,分析纯
二乙醇胺，分析纯；
氢氧化钠，分析纯
盐酸，分析纯；
3.4.辅助设备和物质
重蒸馏（石英或玻璃）
离心机
一次性埃氏小瓶，1.5ml
带盖小瓶，5-10ml，50-100ml
烧杯，50，10ml
醋酸纤维过滤器，口径0.2 μm,，直径 25 mm
过滤器压盖(毛细管系统标配附配)
3.5.试剂准备
所有试剂用蒸馏水或重蒸馏水稀释。
3.5.1.氢氧化钠，0.5mol/l.
将2g氢氧化钠加入50-60ml蒸馏水。待氢氧化钠溶解，用蒸馏水稀释溶液至100ml.
保存期-6个月（存于螺纹盖密封的聚乙烯瓶）
3.5.2.盐酸，1mol/l
将8.3ml盐酸加入容量瓶（100ml），用蒸馏水稀释至100ml。
保存期-无限制。
3.5.3氧化铬（VI），0.05mol/l 记录为（3）
0.25g氧化铬加入容量瓶（50ml），用20-30ml蒸馏水稀释，然后加入蒸馏水至50ml.。
溶液存于聚乙烯瓶。
保存期-无限制。
3.5.4.二乙醇胺，0.10mol/l 记录为（1）
密度是1g/ml ，所以转移0.263ml体积的试剂量即相当于0.263g ：
0.263g二乙醇胺加入25ml容量瓶，用蒸馏水稀释，加入至满度。在大气中无碳酸气体，存于聚乙烯瓶中可保存一个月。
3.5.6.十六烷基三甲基氢氧化氨记录为（2）CTA-OH
将0.300ml浓度为10%的CTA-OH和9.7ml蒸馏水加入小瓶。溶解后，充分搅拌溶液。在密封塑料瓶中可保存6个月(T,4~6℃)。
注：如果必要，应准备更多。。
3.5.7.缓冲液铬酸盐
2ml（3）+3ml（1）+3ml（H2O）+2ml（2）
将2ml氧化铬加入干燥的小瓶，再加入3ml二乙醇胺和3ml蒸馏水。轻搅溶液，然后加入2ml的CTA-OH。混合之后，立刻用醋酸纤维过滤器过滤至干燥的螺纹盖密封的小瓶中。溶液应在室温下保存，须在一星期内使用。
注意：1如果需要，应准备更多溶液
2严格遵守混合物组分加入的次序。
3由于缓冲液吸收外界大气中的碳酸气体，溶液的PH会降低，十六烷基三甲基溶液的沉淀物PH值可能小于8.7。.在这种情况下，需要重新配制二乙醇胺，在缓冲液的独立部分检测PH值，要大于9。如果没有达到此值，使用另一批二乙醇胺。由于PH计的参考电极的氯化钾合金，缓冲液是用于PH测量而不是用于分析。
4测量原理
毛细管电泳测量分析无机离子浓度的原理是根据他在高压电场下不同电子的迁移和分离速度。定量分析阴离子浓度是通过在254nm（Capel103,104）或375nm（Capel105,105M）UV吸收，以铬酸盐缓冲液作为电解质间接测量的。
5测量准备工作
5.1样品采集
样品体积至少100cm3，应在24小时内分析。
5.3.2校准混合物的准备
阴离子
混合物 | 浓度，mg/l |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 氯化物 | 200 | 100 | 20 | 2 |
| 亚硝酸盐 | 50 | 25 | 5 | 0.5 |
| 溴离子 | 50 | 25 | 5 | 0.5 |
| 硫酸盐 | 200 | 100 | 20 | 2 |
| 硝酸盐 | 50 | 25 | 5 | 0.5 |
| 氟化物 | 10 | 5 | 1 | 0.1 |
| 磷酸盐 | 25 | 12.5 | 2.5 | 0.25 |
5.4校准混合物的分析
分析条件
| 组分混合顺序 | 氯化物，亚硝酸盐，硫酸盐，硝酸盐，氟化物，磷酸盐 |
| 分析条件 | Capel |
| | 105 |
| 波长，nm | | 375 |
| 电压，kv | -17 |
| 温度，℃ | 20 |
| 分析间隔，min | 5-6 |
| 样品注射 | 30mbar,10sec |
6测量
每次分析过程中，样品中至少含有2种以上组分。
将分析的样品（不少于100ml）过滤至干燥的醋酸纤维过滤器。放出最初的5ml过滤液。
6.1阴离子物质浓度的确定
分析样品中至少含有2种待分析组分，。
将已过滤的0.5ml的样品加入干燥埃氏小瓶并离心。分析方法彤gm。报告中含根据存在存有的校准曲线计算浓度。如果氯离子，亚硝酸跟，硫酸根，硝酸根，氟离子和磷酸根的浓度超过校准化合物的上限，需用蒸馏水稀释样品。
注意，1.建议在熟悉尖峰方法的情况下使用它。向初步确定质量的50-150%的样品中加入待测组分。相似尖峰振幅的增加证实了验证的准确性。建议对于尖峰的验证有不确定性的样品，采用同样的分析方法。
2.实际样品的电泳图可能显示其他峰。如果样品中酸性碳酸盐的含量高于缓冲液，酸性碳酸盐的峰值会是正的。
7数据处理
氯离子，亚硝酸跟，硫酸根，硝酸根，氟离子和磷酸根的浓度是通过Chrom&Spec® 软件计算获得的，通过报告显示所分析离子的浓度（mg/dm3）.
公式如下
X=Xm*K1 (2)
X-样品中阴离子的浓度，（mg/dm3）.。
Xm-根据校准曲线所测的阴离子浓度，mg/l
K1-样品稀释系数，如果样品中离子浓度高须额外稀释。它等价于稀释后样品的体积和原溶液的比值。
测量结果是2次测量的平均值，满足以下条件：
（Xmax-Xmin）≤0.01*Xav*r (4)
Xmax-测量的最大值，mg/dm3
Xmin-测量的最小值，mg/dm3
r-重复性限，%
如果不满足条件（4），符合ISO 5725-6-2002要求，其他结果可行的方法将被采用。
附录一：
测量演示所需的化学容器
在测量阴离子浓度的演示过程中，应小心保持化学容器的纯净度。请遵守以下规则。
1. 须用碱性物质清洗容器。严禁用高浓度的硝酸，硫酸以及铬混合物清洗容器。容器应多次用蒸馏水清洗。
2. 在对低浓度阴离子溶液和样品分析过程中，严禁使用配制校准溶液的滴管用作量取。
3. 每份溶液的准备应使用各自的滴管。烧瓶中的溶液应倒入套管或一次性小瓶中，每次应只取出等分的溶液。为避免污染，严禁将滴管插入整个样品中。
4. 建议专门准备一套化学容器用于阴离子的分析。
5. 量取的滴管和分析的小瓶可使用多次。但应将其在蒸馏水中泡24小时，清洗多次并且在蒸馏水中热煮一个小时，然后晾干。对于高浓度和低浓度的溶液应分别使用滴管和小瓶。
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