【分享】比尔定律的偏离问题

当被测定试样浓度比较高时，曲线发生上翘或下弯，称为对比尔定律的偏离。

A－C 校正曲线

产生偏离的原因：(1)使用非单色光的影响 (2)化学因素的影响

使用非单色光的影响

比尔定律只适用于单色光，但在实际测定中无论是用滤光片或棱镜分光，所得的光源仍是含有不同波长光线的复合光带。


波长与吸光度关系示意图

如在图5－5的校正曲线上,若选用波长A段时,其吸光度相差不大，A的吸光度的综合值的线性关系好.

若选用波段B，吸收曲线在此位置的斜率很大，即此范围内不同波长时的吸光度相差很大.吸光度A的综合值与浓度C未必成正比，A-C曲线就不呈线性.

怎样避免这种偏离？

首先要求入射光纯度要高。
其次选择波长范围应在吸收曲线斜率变化小的部位。

化学因素的影响

能使比尔定律产生偏离的化学因素有以下两个：

（1） 首先是溶液浓度的影响，当溶液浓度c>0.01mol/L时，吸收粒子可能缔合影响对光的吸收，故比尔定律只使用于稀溶液 。

（2）另一种影响来自化学平衡、与浓度、pH 值和其他条件有关。
例如测定 Cr2O72- 时，水溶液中存在如下平衡：
Cr2O72- + H2O ＝ 2HCrO4- ＝ 2H＋ + 2CrO42-
（橙色） （黄色）
上式中三种不同形态的离子其颜色不同，平衡的移动受溶液浓度与 pH 的影响。为了避免不同离子共存的影响，可加入强碱和强酸做缓冲溶液，在一定 pH 条件下进行测定。

谢谢！！学习了。
要是有下载版的文档就更好了！！

呵呵，把它编成文档不就行了，呵呵

不错，要能举点例子更好！

谢谢啦！我下载了。