仪器信息网APP
选仪器、听讲座、看资讯
立即体验
当前位置： 仪器社区 >质谱 > 气质联用（GCMS） > 帖子详情

吹扫捕集-气相色谱质谱法同步测定水中挥发性卤代烃、氯代苯和苯系物-宁波分析测试

  • 熙熙
    2018/08/12
    宁波分析测试
    • 私聊

气质联用（GCMS）

  • 吹扫捕集-气相色谱质谱法同步测定水中挥发性卤代烃、氯代苯和苯系物

    章 勤 黄酉腊 舒天阁 王曙兴 包杰

    （宁波市镇海区环境监测站，浙江 宁波 315200）



    摘 要：建立了吹扫捕集气相色谱质谱联用法同时测定水中卤代烃、氯代苯和苯系物的方法，对吹扫条件和解析条件进行了优化。结果表明，经分析条件优化后，目标化合物的曲线相关系数在0.995~0.9995之间，方法的检出限在0.03~0.49 ug/L之间，相对标准偏差在1.28%~7.29%之间，方法具有很好的线性和精密度。方法用于地表水、生活污水和化工废水中23种有机物的测定，并进行了加标回收实验，地表水回收率在97.2%~109.9%之间，生活污水回收率在93.2%~113.1%之间，废水回收率在93.1%~106.4%之间，表明方法具很好的准确度，可用于地表水、生活污水和化工废水中23种有机物的测定。
    关 键 词：吹扫捕集；气相色谱/质谱；挥发性卤代烃；氯代苯；苯系物
    中图分类号：O657 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2018）00-0000-00

    Synchronous Determination of VolatileHalohydrocarbons, Chlorobenzenes and Benzene Homologs in Water by GasChromatography/Mass Spectrometry Coupled with Purge and Trap

    ZHANG Qin, HUANG You-la, SHU Tian-ge, WANGShu-xing, BAO Jie

    （Zhenhai Environmental Protection Monitoring Centre, Ningbo 315200,China）



    Abstract: A method was established to determine volatilehalohydrocarbons, chlorobenzenes and benzene homologs in water by purge andtrap coupled with gas chromatography/mass spectrometry. The purge and trapcondition were optimized. Results showed that the calibration curve withcorrelation coefficient between 0.995-0.9995, detection limits 0.03~0.49 ug/Land RSD of the method 1.28%~7.29%, the []method was applied to the analysis insurface water and domestic sewage and industrial wastewater. Average recoveryof the samples was 97.2%-109.9% in surface water, 93.2%-113.1% in domesticsewage and 93.1%-106.4% in industrial wastewater respectively. The method whichhas good accuracy can be used for synchronous determination of volatilehalohydrocarbons, chlorobenzenes and benzene homologs in surface water，sewage and wastewater.
    Key words: Purge and trap; Gas chromatography/mass spectrometry; Volatilehalohydrocarbons; Chlorobenzene; Benzene homologs

    近年来，工业的快速发展引起大量的工业废水进入到水环境中，尤其是含有大量有机物的工业废水。其中，挥发性卤代烃、氯代苯和苯系物在工业生产中被大量使用，但其具有毒性，且易在生物体中富集，对人们的生存环境和人体健康构成潜在的威胁而引起大量的关注。因此，对水中挥发性卤代烃、氯代苯和苯系物进行快速、准确分析的要求也越来越迫切。
    挥发性卤代烃、氯代苯和苯系物的检测方法通常采用顶空法和吹扫捕集法，与顶空法相比，吹扫捕集法具有富集效率高、受基体干扰小等优点，是目前水质分析中较为灵敏的样品前处理技术，与气相色谱-质谱法（gc-MS）联用已广泛使用于有机物的测定，能准确地对待测组分进行定性定量分析。
    本文采用吹扫捕集-气相色谱质谱法对地表水、生活污水和工业废水中卤代烃、氯代苯和苯系物等23 种污染物进行定性和定量分析。该分析方法具有精密度好、成本低、分析效率高等优点，可用于地表水、生活污水和化工废水中23种有机物的测定。

    1 材料与方法

    1.1 仪器与试剂



    仪器：气相色谱-质谱联用仪：Agilent 6890N，Agilent5975质量检测器，美国安捷伦公司；吹扫捕集仪：TEKMAR Atomx， 5ml吹扫管，美国TEKMAR公司；Millipore Milli-QAcademic超纯水器，美国密理博公司。
    标准溶液：甲醇中28种有机物混合溶液标准物质（1,1-二氯乙烯、二氯甲烷、反-1,2-二氯乙烯、1,1-二氯乙烷、顺-1,2-二氯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、苯、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、一溴二氯甲烷、甲苯、四氯乙烯、一氯二溴甲烷、氯苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、苯乙烯、三溴甲烷、异丙苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、六氯-1,3-丁二烯、1,2,3-三氯苯），浓度均为100ug/ml。
    其他：超纯水。

    1.2 仪器条件



    吹扫捕集条件：进样量5 ml。吹扫气为氮气，吹扫温度：20 ℃，吹扫流速：50 mL/min，吹扫时间：11 min。解吸温度：250 ℃，解吸流速：300 mL/min，解吸时间：2 min。烘烤温度：280℃，烘烤时间：2 min。
    色谱条件：毛细管色谱柱:HP-5MS UI (30 m×0.25 mm×1.0 um)，载气流量：1.0 mL/min。进样口温度：200 ℃；柱温采取程序升温：初始温度35 ℃，保持9 min，以3 ℃/min升至60 ℃，保持3 min，再以50 ℃/min升至150 ℃，保持2 min，最后以15 ℃/min升至220 ℃，保持2 min；分流进样，分流比10:1。
    质谱条件：离子源：EI；进样口温度：250 ℃；离子源温度：230 ℃，四级杆温度：150 ℃；离子化能量：70 eV；质谱开始时间延迟于gc3.00 min；质谱结束时间早gc3.00 min；扫描方式：SIM定量，方法中目标化合的定量离子和参考离子见表1。

    1.3 分析方法



    取水样装满 40 mL VOC 采样瓶中，装入自动进样器中，仪器自动从中取5 mL样品进入吹扫管吹扫，用gc/MS进行分析，以4-溴氟苯作为替代物， gc/MS选择离子模式，以峰面积进行定量分析。

    2 结果与讨论

    2.1 总离子流图



    图1为本方法的目标化合物总离子流图，目标化合物保留时间、选择离子详见表1。


    图1 目标化合物的总离子流图

    Fig.1 Total ions massspectrogram of the compounds

    表1 保留时间及选择离子

    Table 1 Retention time and selecting ion

    项目

    化合物名称

    保留时间/min

    选择离子/m·z-1

    定量离子

    辅助离子

    1

    1,1-二氯乙烯

    3.231

    96

    61

    2

    二氯甲烷

    3.532

    84

    49

    3

    反-1,2-二氯乙烯

    4.210

    96

    61

    4

    1,1-二氯乙烷

    4.564

    63

    5

    顺-1,2-二氯乙烯

    5.435

    96

    61

    6

    三氯甲烷

    6.108

    82.9

    84.9

    7

    1,2-二氯乙烷

    7.531

    62

    97.9

    8

    三氯乙烯

    10.281

    94.9

    129.9、131.9

    9

    一溴二氯甲烷

    11.068

    82.9

    128.9

    10

    甲苯

    14.120

    91

    11

    一氯二溴甲烷

    15.893

    128.9

    12

    四氯乙烯

    16.038

    165.9

    130.9

    13

    氯苯

    17.618

    112

    77

    14

    乙苯

    18.084

    106

    91

    15

    间二甲苯

    18.362

    106.1

    91.1

    16

    异丙苯

    19.888

    105.1

    120.1

    17

    1,3-二氯苯

    21.903

    146

    111

    18

    1,4-二氯苯

    22.096

    146

    111

    19

    1,2-二氯苯

    22.503

    146

    111

    20

    1,3,5-三氯苯

    24.554

    179.9

    181.9

    21

    1,2,4-三氯苯

    25.423

    179.9

    181.9

    22

    六氯-1,3-丁二烯

    25.928

    224.8

    259.8

    23

    1,2,3-三氯苯

    26.011

    179.9

    181.9



    2.2 实验条件优化
    本实验中，采用TEKMAR Atomx自动吹扫捕集仪对标准物质进行样品处理，故通过对吹扫捕集的实验条件进行优化，以达到色谱峰峰型匀称，丰度大，分离效果好的目的，为后续对各目标物质绘制标准曲线、实际样品的测试打下基础。通过查阅文献，结合实际仪器分析软件设置，确定了包括载气选择、吹扫条件以及解吸条件等三个对实验结果可能产生较大影响以及误差的样品处理条件，并对其进行实验优化，最终确定最佳的样品处理条件。
    2.2.1载气的选择
    本次实验中对实验室比较常见的载气氮气和氦气（纯度均为99.999%）进行实验。设置相同的进样口流量、温度、压力、分流比以及色谱柱等条件，对采用不同载气的样品进行分析，得到实验结果表明，这两种载气对实验结果影响在误差范围之内，可视为对实验结果无显著影响。故根据成本考虑，采用价格相对低廉的氮气进行后续实验。
    2. 2.2 吹扫条件的选择
    本实验中对吹扫条件中的流量、温度以及吹扫时间这三大因素进行实验对比，以确定最优的吹扫条件。
    （1） 吹扫流量。通过控制变量法,对吹扫流量进行改变，分别选择30 mL/min、40 mL/min、50 mL/min、60 mL/min的吹扫流量进行实验。以目标物质的峰面积为评价标准，根据实验结果，发现吹扫流量从30 mL/min上升至50 mL/min时，目标物质得到的峰面积随着吹扫流量的上升而明显增大，但当流量为50-60 mL/min区间时，增长幅度不明显且在误差范围之内，故选择50 mL/min为本次实验的吹扫流量。
    （2）吹扫温度。通过改变实验中吹扫样品的温度，寻找最佳的吹扫效果，分别设置吹扫温度为20 ℃、30 ℃、40 ℃、50 ℃。通过在不同温度下对同一浓度的样品进行分析实验，以目标物质的峰面积为评价标准，发现在这几个不同温度梯度下，目标物质峰面积均在误差范围内波动，视为基本没有发生改变，故选择默认20 ℃条件下进行后续实验。
    （3）吹扫时间。本次实验中，在优化吹扫时间的设置中，选择了7 min、9 min、11 min、13 min、15 min不同的时间梯度。通过控制上述已确定的设置参数，分别进行实验。在实验结果中发现，当吹扫时间在7-11 min时间段时，得到目标物质的色谱峰峰面积增长较快，但增长率逐渐减低。当在11 min-15 min时间段中，增长幅度不明显，目标物质的峰面积趋于平稳。因此，为了减少单次试验的时长，提高整体实验效率，将吹扫时长设置在11 min。
    2. 2.3解吸条件的选择
    本实验中对解吸条件中的流量、温度以及解吸时间这三大因素进行实验对比，以确定最优的解吸条件。
    （1）解吸流量。为保证吹扫后得到较高的分离度以及较好的峰型，需保证足够的解吸流量。在实验中，吹扫捕集默认的解吸流量为300 mL/min，实验结果表明，在该流量吹扫后能得到较高的分离度和峰型，故不对解吸流量进行调整。
    （2）解吸温度。确定解吸流量为300 mL/min，分别调整解吸温度为190 ℃、210 ℃、230 ℃、250 ℃、270 ℃。根据实验结果，按峰面积对目标物质进行统计，发现随着温度的升高，目标物质得到的峰面积也随之增大，同时增长幅度随之减小，但因本次实验目标物质沸点较低，出峰较早，故峰面积增长幅度不明显，同时考虑在本标准样品中最高物质的沸点为220 ℃左右，为确保吸附井不残留其他有机物，故将解析温度设置为默认值250 ℃。
    （3）解吸时间。通过对解吸时间的改变，确保各目标物质均解吸进入色谱柱。设置解吸时间为1 min、2 min、3 min、4 min、5 min。由结果表明，随着解析时间的延长，目标物的响应值增大，目标物解析更完全，对分析效果起增强作用。但同时，当解吸时，会有少量水分被分析系统，解吸时间越长，被带入的水分就越多，分析结果的准确性就会受到影响。当解吸时间为2 min时，目标化合物组分已基本解析完全，因此本方法选择解析时间为2 min。

    2. 3 标准曲线



    准确吸取0.1 ml标准溶液至100 mL磨口玻璃塞的容量瓶中，加入超纯水稀释至刻度线，得到标准使用液浓度为100 ug/L。取40 ml标准使用液至40 ml螺纹透明进样瓶中，使用Tekmar Atomx自动稀释系统，自动将标准使用液分别稀释成2 ug/L、4 ug/L、10 ug/L、20 ug/L、50 ug/L系列浓度的标准溶液进行测定。gc/MS选择离子模式，以峰面积进行定量分析，用峰面积与浓度制作工作曲线，具体标准曲线、相关系数和线性范围详见表2。

    表2标准曲线表

    Table 2 Standard curve

    序号

    化合物名称

    标准曲线

    相关系数

    线性范围/ug·L-1

    检出限/ug·L-1

    测定下限/ug·L-1

    1

    1,1-二氯乙烯

    y=1829x+1583

    0.9995

    2-50

    0.03

    0.12

    2

    二氯甲烷

    y=3560x-2874

    0.9955

    2-50

    0.13

    0.52

    3

    反-1,2-二氯乙烯

    y=2624x-2286

    0.9950

    2-50

    0.43

    1.72

    4

    1,1-二氯乙烷

    y=5474x-4365

    0.9959

    2-50

    0.15

    0.6

    5

    顺-1,2-二氯乙烯

    y=2647x-3591

    0.9987

    2-50

    0.26

    1.04

    6

    三氯甲烷

    y=5294x-1585

    0.9990

    2-50

    0.22

    0.88

    7

    1,2-二氯乙烷

    y=5060x-77.34

    0.9972

    2-50

    0.35

    1.4

    8

    三氯乙烯

    y=1914x-4823

    0.9952

    2-50

    0.08

    0.32

    9

    一溴二氯甲烷

    y=4544x-1298

    0.9985

    2-50

    0.49

    1.96

    10

    甲苯

    y=9453x-21210

    0.9969

    2-50

    0.10

    0.4

    11

    一氯二溴甲烷

    y=4306x-4124

    0.9970

    2-50

    0.30

    1.2

    12

    四氯乙烯

    y=2738x-571.8

    0.9975

    2-50

    0.20

    0.8

    13

    氯苯

    y=7457x-16090

    0.9950

    2-50

    0.24

    0.96

    14

    乙苯

    y=29130x-71930

    0.9965

    2-50

    0.18

    0.72

    15

    间二甲苯

    y=5395x-12850

    0.9969

    2-50

    0.13

    0.52

    16

    异丙苯

    y=14460x-36660

    0.9967

    2-50

    0.05

    0.2

    17

    1,3-二氯苯

    y=8165x-15140

    0.9959

    2-50

    0.06

    0.24

    18

    1,4-二氯苯

    y=9264x-17850

    0.9961

    2-50

    0.06

    0.24

    19

    1,2-二氯苯

    y=9393x-17240

    0.9959

    2-50

    0.04

    0.16

    20

    1,3,5-三氯苯

    y=6723x-8939

    0.9987

    2-50

    0.14

    0.56

    21

    1,2,4-三氯苯

    y=6578x-18170

    0.9950

    2-50

    0.23

    0.92

    22

    六氯-1,3-丁二烯

    y=2672x+5001

    0.9992

    2-50

    0.07

    0.28

    23

    1,2,3-三氯苯

    y=7120x-18170

    0.9956

    2-50

    0.04

    0.16


    2.4 相关系数和检出限



    试验方法的相关系数详见表2，由分析结果表明，卤代烃、氯代苯和苯系物等23 种有机物标准曲线的相关系数均大于0.995，达到监测分析要求。
    方法的检出限和测定下线见表2。按实验方法，以连续分析7个接近于检出限浓度的实验室空白加标样品，得到7次平行测定的方法标准偏差，按照公式MDL=t（6,0.99）×S进行计算，得到方法的检出限，其中t（6,0.99）取3.143。测定下限为4倍MDL。本实验以2.0 ug/L的VOC标准溶液作为实验室空白加标样品，挥发性卤代烃、氯代苯和苯系物的方法检出限为0.03~0.49 ug/L，而方法测定下限为0.12~1.96 ug/L，见表2。

    2.5 精密度和准确度试验



    加标回收和精密度的测定时按实验方法，用超纯水进行了加标量分别为5 ug/L、10 ug/L、30 ug/L的试验，每种浓度各测定6次，具体试验结果详见表3。由试验结果可见，本方法的加标回收率为80.1%~119.2%之间，相对标准偏差为1.28%~7.29%之间，表明该分析方法准确可靠，能满足具体分析试验要求。

    3 水样的测定



    按本实验方法，对镇海区某污水处理厂1、某污水处理厂2、某企业、某河道水、某水库水的水样进行了测试和加标回收分析。此法用于水中卤代烃、氯代苯和苯系物等23 种污染物的测定回收率在93.1%~113.1%之间，相对标准偏差在1.34%~9.93%之间，说明该分析方法准确可靠，能满足具体分析试验要求，具体可用于地表水、生活污水和工业废水中卤代烃、氯代苯和苯系物23种有机物的测定。


    表3实测样品分析结果表(n=6)

    Table 3 The sample analysisof the results

    序化合物

    样品类别

    测得值/ug·L-1

    加标量/ug·L-1

    加标后测得值/ug·L-1

    加标后均值/ug·L-1

    平均回收率/%

    RSD/%

    1,1-二氯乙烯

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.6 4.7 4.5 4.2 4.6 5.1

    4.6

    92.3

    6.34

    超纯水2

    ND

    10.0

    10.2 10.1 9.9 9.8 9.6 10.0

    9.9

    99.3

    2.17

    超纯水3

    ND

    30.0

    29.5 29.1 29.0 29.8 28.8 29.0

    29.2

    97.3

    1.28

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    22.8 23.8 23.2 23.4 23.1 23.5

    23.3

    93.2

    1.49

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    25.2 25.9 24.6 25.8 25.3 24.6

    25.2

    100.9

    2.21

    某企业

    ND

    25.0

    24.6 24.9 24.3 25.2 24.9 25.1

    24.8

    99.3

    1.34

    某河道水

    ND

    25.0

    26.1 25.4 25.8 25.3 25.7 24.7

    25.5

    102

    1.91

    某水库水

    ND

    25.0

    23.1 24.5 24.1 24.5 25.3 24.3

    24.3

    97.2

    2.94

    二氯甲烷

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.8 5.1 5.4 4.5 4.7 4.9

    4.9

    98.0

    6.45

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.3 8.7 8.8 8.9 9.1 9.0

    9.0

    89.7

    2.41

    超纯水3

    ND

    30.0

    23.5 25.2 24.1 24.7 23.5 23.2

    24.0

    80.1

    3.26

    某污水处理厂1

    2.29

    25.0

    27.2 26.3 25.1 26.7 25.6 26.4

    26.2

    95.6

    2.89

    某污水处理厂2

    0.850

    25.0

    24.9 27.3 26.5 26.9 25.2 26.5

    26.2

    101.4

    3.65

    某企业

    0.917

    25.0

    26.8 28.6 25.1 28.0 25.2 26.1

    26.6

    102.7

    5.43

    某河道水

    0.827

    25.0

    23.8 25.9 27.2 26.3 24.2 25.7

    25.5

    98.7

    5.05

    某水库水

    ND

    25.0

    23.1 26.1 27.3 25.7 26.8 24.7

    25.6

    102.4

    5.96

    反-1,2-二氯乙烯

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.5 4.7 5.0 4.9 4.7 4.8

    4.8

    95.3

    3.67

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.7 9.4 9.6 9.5 9.0 9.3

    9.4

    94.2

    2.64

    超纯水3

    ND

    30.0

    29.3 28.7 27.5 29.3 28.4 28.8

    28.7

    95.5

    2.38

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    25.6 27.8 28 27.7 26.5 27.3

    27.2

    108.6

    3.41

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    26.1 26.7 23.5 27.1 24.2 25.0

    25.4

    101.7

    5.64

    某企业

    ND

    25.0

    24.2 25.9 22.9 26.1 23.2 24.6

    24.5

    97.9

    5.44

    某河道水

    ND

    25.0

    24.6 25.7 24.1 24.7 26.1 23.7

    24.8

    99.3

    3.71

    某水库水

    ND

    25.0

    28.6 27.4 26.4 28.1 27.1 27.3

    27.5

    109.9

    2.81

    1,1-二氯乙烷

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.4 4.7 5.3 4.5 4.6 4.4

    4.7

    93.0

    7.29

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.8 9.7 9.9 10.1 10.4 10.3

    10.0

    100.3

    2.80

    超纯水3

    ND

    30.0

    30.7 29.3 28.7 30.8 29.9 30.1

    29.9

    99.8

    2.68

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    27.1 23.5 26.1 25.9 24.7 26.2

    25.6

    102.3

    5.00

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    26.4 25.4 28.4 25.1 27.1 26.3

    26.5

    105.8

    4.53

    某企业

    ND

    25.0

    26.1 24.0 23.6 25.2 27.1 23.0

    24.8

    99.3

    6.36

    某河道水

    ND

    25.0

    28.2 26.7 22.9 25.8 26.3 25.4

    25.9

    103.5

    6.77

    某水库水

    ND

    25.0

    23.1 24.3 27.4 25.2 26.2 24.3

    25.1

    100.3

    6.12

    顺-1,2-二氯乙烯

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.6 4.5 4.4 4.9 4.5 4.4

    4.6

    91.0

    4.11

    超纯水2

    ND

    10.0

    10.1 10.2 9.9 9.7 9.6 10.1

    9.9

    99.3

    2.44

    超纯水3

    ND

    30.0

    34.0 34.0 32.1 34.0 33.7 33.2

    33.5

    111.7

    2.25

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    25.3 22.9 23.1 25.8 22.7 23.7

    23.9

    95.7

    5.51

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    23.2 24.5 23.0 24.7 25.1 23.4

    24

    95.9

    3.71

    某企业

    ND

    25.0

    24.6 23.4 26.1 25.2 24.9 25.1

    24.9

    99.5

    3.55

    某河道水

    ND

    25.0

    27.0 24.2 26.3 23.2 27.4 25.5

    25.6

    102.4

    6.40

    某水库水

    ND

    25.0

    27.1 23.8 25.5 26.0 25.0 25.7

    25.5

    102.1

    4.29

    三氯甲烷

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.9 4.5 4.7 4.6 4.7 4.7

    4.7

    93.7

    2.84

    超纯水2

    ND

    10.0

    10.3 9.9 10.0 9.9 10.1 9.8

    10.0

    100

    1.79

    超纯水3

    ND

    30.0

    30.7 30.4 30.2 30.7 29.6 30.3

    30.3

    101.1

    1.39

    某污水处理厂1

    1.01

    25.0

    26.4 25.1 24.9 25.7 25.5 26.1

    25.6

    98.4

    2.24

    某污水处理厂2

    0.831

    25.0

    24.7 28.0 23.7 26.7 24.2 25.8

    25.5

    98.7

    6.40

    某企业

    3.14

    25.0

    25.1 32.1 26.7 28.8 24.7 28.2

    27.6

    97.8

    9.93

    某河道水

    ND

    25.0

    26.1 24.0 26.8 27.2 24.3 25.4

    25.6

    102.5

    5.10

    某水库水

    ND

    25.0

    26.7 25.9 23.7 25.6 26.5 23.2

    25.3

    101.1

    5.82

    1,2-二氯乙烷

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.9 5.0 5.4 4.7 4.7 4.9

    4.9

    98.7

    5.23

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.7 9.9 9.2 9.6 9.8 9.5

    9.6

    96.2

    2.58

    超纯水3

    ND

    30.0

    27.8 27.5 27.3 26.8 27.4 28.6

    27.6

    91.9

    2.19

    某污水处理厂1

    1.39

    25.0

    27.3 25.0 30.2 26.3 25.7 24.3

    26.5

    105.9

    7.94

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    26.3 28.1 24.1 24.7 23.5 25.3

    25.3

    101.3

    6.58

    某企业

    ND

    25.0

    22.6 22.9 24.0 24.2 23.4 22.6

    23.3

    93.1

    3.01

    某河道水

    ND

    25.0

    22 23.9 28.1 24.5 25.5 24.9

    24.8

    99.3

    8.08

    某水库水

    ND

    25.0

    26.4 23.6 27 24.8 26.1 25.9

    25.6

    102.5

    4.8

    三氯乙烯

    超纯水1

    ND

    5.0

    5.0 4.9 4.7 4.7 4.9 4.6

    4.8

    96.0

    3.23

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.2 9.1 9.0 9.5 8.9 9.0

    9.1

    91.2

    2.34

    超纯水3

    ND

    30.0

    28.2 28.6 28.7 27.7 28.0 28.5

    28.3

    94.3

    1.35

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    28.3 24.9 26.7 25.7 27.2 26.8

    26.6

    106.4

    4.45

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    24.3 28.3 25.3 26.3 27.4 24.6

    26

    104.1

    6.12

    某企业

    ND

    25.0

    24.7 29.3 24.3 25.7 27.4 25.1

    26.1

    104.3

    7.33

    某河道水

    ND

    25.0

    28.6 24.1 27.6 25.3 24.7 24.5

    25.8

    103.2

    7.17

    某水库水

    ND

    25.0

    27.3 25.6 22.3 23.7 24.6 25.3

    24.8

    99.2

    6.90

    一溴二氯甲烷

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.6 5.2 4.5 4.7 4.8 4.7

    4.8

    95.0

    5.11

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.6 9.4 9.3 9.7 9.5 9.7

    9.5

    95.3

    1.71

    超纯水3

    ND

    30.0

    29.0 27.1 29.7 29.0 28.9 28.5

    28.7

    95.7

    3.02

    某污水处理厂1

    1.14

    25.0

    23.8 28.1 29.3 25.7 27.4 25.8

    26.7

    102.2

    7.39

    某污水处理厂2

    0.580

    25.0

    24.1 28.0 25.1 23.4 25.6 26.7

    25.5

    99.7

    6.62

    某企业

    ND

    25.0

    27.6 24.3 25.8 26.1 24.2 24.7

    25.5

    101.8

    5.16

    某河道水

    ND

    25.0

    24.6 23.3 28.4 23.9 27.0 25.8

    25.5

    102

    7.64

    某水库水

    ND

    25.0

    24.6 25.5 27.6 26.1 24.9 25.0

    25.6

    102.5

    4.31

    甲苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.7 4.8 4.5 4.6 4.8 4.9

    4.7

    94.3

    3.12

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.7 9.5 10.1 9.9 9.2 9.8

    9.7

    97

    3.26

    超纯水3

    ND

    30.0

    27.7 28.0 28.8 27.7 27.4 28.0

    27.9

    93.1

    1.70

    某污水处理厂1

    2.80

    25.0

    25.6 25.3 31.2 27.8 28.7 25.5

    27.4

    98.4

    8.58

    某污水处理厂2

    2.95

    25.0

    25.9 26.4 28.3 26.9 27.6 26.4

    26.9

    95.8

    3.3

    某企业

    2.79

    25.0

    25.6 27.3 29.6 28.0 27.8 28.7

    27.8

    100.0

    4.87

    某河道水

    ND

    25.0

    25.9 24.8 26.3 25.4 26.8 26.0

    25.9

    103.5

    2.70

    某水库水

    ND

    25.0

    27.6 23.6 24 26.2 24.7 25.2

    25.2

    100.9

    5.88

    一氯二溴甲烷

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.9 4.6 5.2 5.0 4.9 5.1

    5.0

    99.0

    4.19

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.2 10.0 9.5 9.7 9.3 9.4

    9.5

    95.2

    3.08

    超纯水3

    ND

    30.0

    29.1 28.0 29.5 30.1 29.2 29.8

    29.3

    97.5

    2.53

    某污水处理厂1

    1.16

    25.0

    29.0 28.1 28.6 27.8 28.2 26.8

    28.1

    107.8

    2.69

    某污水处理厂2

    1.87

    25.0

    28.3 26.4 28.3 26.3 27.4 27.8

    27.4

    102.1

    3.26

    某企业

    0.927

    25.0

    25.1 25.3 27.2 26.0 25.3 26.8

    26.0

    100.3

    3.38

    某河道水

    ND

    25.0

    25.3 28.1 27.6 26.7 25.4 26.3

    26.6

    106.3

    4.28

    某水库水

    ND

    25.0

    23.4 27.6 24.1 25.5 24.9 25.6

    25.2

    100.7

    5.77

    四氯乙烯

    超纯水1

    ND

    5.0

    5.6 5.1 4.9 5.0 4.8 5.1

    5.1

    101.7

    5.48

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.8 9.9 10.3 10.3 9.9 10.1

    10.1

    100.5

    2.16

    超纯水3

    ND

    30.0

    29.6 29.2 28.8 28.6 27.9 29.1

    28.8

    96

    2.05

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    26.3 28.3 27.4 26.7 27.1 25.9

    27

    107.8

    3.16

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    23.6 25.9 28.3 26.2 24.7 25.4

    25.7

    102.7

    6.17

    某企业

    ND

    25.0

    24.1 23.6 22.9 24.0 22.8 23.8

    23.5

    94.1

    2.37

    某河道水

    ND

    25.0

    27.1 26.8 24.3 27.0 25.9 26.6

    26.3

    105.1

    4.04

    某水库水

    ND

    25.0

    27.3 27.1 23.6 25.7 26.4 25.9

    26.0

    104.0

    5.14

    氯苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.4 4.5 4.7 4.6 4.6 4.7

    4.6

    91.7

    2.55

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.8 9.7 9.6 10.4 9.9 10.1

    9.9

    99.2

    2.95

    超纯水3

    ND

    30.0

    30.2 28.9 30.7 30.2 29.1 29.6

    29.8

    99.5

    2.40

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    25.9 24.1 28.6 24.7 27.3 26.7

    26.2

    104.9

    6.38

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    27.3 26.9 24.3 29.1 24.8 26.5

    26.5

    105.9

    6.6

    某企业

    ND

    25.0

    22.8 26.3 27.3 25.0 25.6 24.7

    25.3

    101.1

    6.07

    某河道水

    ND

    25.0

    28.4 26.7 26.4 26.5 25.7 25.3

    26.5

    106.0

    4.04

    某水库水

    ND

    25.0

    26.3 24.9 24.1 25.1 24.2 25.2

    25.0

    99.9

    3.20

    乙苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    5.1 4.9 5.2 5.1 4.8 5.0

    5.0

    100.3

    2.93

    超纯水2

    ND

    10.0

    10.3 9.9 10.4 9.7 10.5 10.2

    10.2

    101.7

    3.03

    超纯水3

    ND

    30.0

    32.1 31.1 32.4 31.6 31.0 32.0

    31.7

    105.7

    1.81

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    26.3 27.2 26.4 25.4 26.9 26.7

    26.5

    105.9

    2.36

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    22.9 26.3 26.7 25.7 25.2 24.9

    25.3

    101.1

    5.32

    某企业

    ND

    25.0

    27.0 23.5 23.6 25.3 24.9 26.0

    25.1

    100.2

    5.44

    某河道水

    ND

    25.0

    24.9 28.1 26.7 26.0 25.9 26.0

    26.3

    105.1

    4.06

    某水库水

    ND

    25.0

    24.1 26.3 27 25.0 25.7 25.4

    25.6

    102.3

    3.95

    间二甲苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.5 5.0 4.5 4.4 4.3 4.6

    4.6

    91.0

    5.34

    超纯水2

    ND

    10.0

    10.3 10.2 9.8 10.1 9.7 9.9

    10.0

    100

    2.37

    超纯水3

    ND

    30.0

    30.8 31.7 31.3 30.8 30.6 31.4

    31.1

    103.5

    1.35

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    26.7 23.9 27.3 25.8 26.3 24.7

    25.8

    103.1

    4.95

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    23.6 27.6 26.1 25.5 24.3 25.0

    25.4

    101.4

    5.56

    某企业

    ND

    25.0

    28.3 23.5 24.6 25.5 26.0 24.7

    25.4

    101.7

    6.46

    某河道水

    ND

    25.0

    28.4 23.7 24.1 24.9 26.0 24.8

    25.3

    101.3

    6.73

    某水库水

    ND

    25.0

    23.8 26.7 23.4 23.9 27.0 23.8

    24.8

    99.1

    6.56

    异丙苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    5.1 5.0 5.1 4.8 5.1 4.9

    5.0

    100.0

    2.53

    超纯水2

    ND

    10.0

    10.3 9.8 10.5 9.7 10.3 10.2

    10.1

    101.3

    3.10

    超纯水3

    ND

    30.0

    32.9 32.7 34.5 32.9 32.5 33.3

    33.1

    110.2

    2.21

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    26 24.2 24.3 25.0 23.9 25.7

    24.9

    99.4

    3.46

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    26.3 26.7 25.4 25.8 26.6 26.4

    26.2

    104.8

    1.92

    某企业

    ND

    25.0

    26.3 24.9 26.3 25.5 24.5 25.8

    25.6

    102.2

    2.88

    某河道水

    ND

    25.0

    26.9 27.6 26.4 26.4 25.8 26.3

    26.6

    106.3

    2.32

    某水库水

    ND

    25.0

    28.1 27.0 26.8 25.3 26.4 24.9

    26.4

    105.7

    4.44

    1,3-二氯苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.9 5.0 4.6 5.1 5.3 5.1

    5.0

    100.0

    4.73

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.9 10.4 10.2 9.7 9.8 10.1

    10.0

    100.2

    2.64

    超纯水3

    ND

    30.0

    32.7 31.8 32.6 32.7 30.8 31.9

    32.1

    107

    2.35

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    26.5 27.2 26.3 26.2 25.7 24.3

    26.0

    104.1

    3.76

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    22.6 25.7 25.6 25.2 26.1 25.7

    25.2

    100.6

    5.1

    某企业

    1.43

    25.0

    23.9 24.8 26.3 27.7 26.8 26.3

    26.0

    98.3

    5.32

    某河道水

    ND

    25.0

    24.3 27.0 26.4 25.5 24.7 24.3

    25.4

    101.5

    4.49

    某水库水

    ND

    25.0

    25.3 28.0 26.7 24.4 23.9 26.1

    25.7

    102.9

    5.90

    1,4-二氯苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    5.1 5.4 4.9 5.0 5.1 4.9

    5.1

    101.3

    3.67

    超纯水2

    ND

    10.0

    10.1 9.8 9.7 10.0 10.3 9.9

    10.0

    99.7

    2.17

    超纯水3

    ND

    30.0

    33.4 32.3 33.1 33.4 31.2 32.9

    32.7

    108.9

    2.54

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    26.3 26.3 24.2 25.6 24.3 25.8

    25.4

    101.7

    3.72

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    26.3 24.8 24.1 24.6 25.2 24.5

    24.9

    99.7

    3.08

    某企业

    ND

    25.0

    28.6 26.3 24.9 26.6 27.2 26.0

    26.6

    106.4

    4.67

    某河道水

    ND

    25.0

    27.6 24.3 26.7 25.7 26.0 24.2

    25.8

    103.0

    5.18

    某水库水

    ND

    25.0

    25.4 26.3 26.7 26.0 25.8 25.8

    26.0

    104.0

    1.74

    1,2-二氯苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    5.1 4.9 5.3 4.6 5.2 5.2

    5.1

    101.0

    5.13

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.6 9.7 10.1 10.2 10.3 10.2

    10.0

    100.2

    2.92

    超纯水3

    ND

    30.0

    32.4 32.3 32.5 32.9 31.7 31.1

    32.1

    107.1

    1.97

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    24.1 28.6 27.3 26.3 25.7 24.3

    26.1

    104.2

    6.67

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    28.3 26.4 25.3 24.2 25.3 26.0

    25.9

    103.7

    5.35

    某企业

    ND

    25.0

    27.2 24.1 27.6 24.7 25.9 26.3

    26.0

    103.9

    5.28

    某河道水

    ND

    25.0

    28.3 25 26.7 26.0 26.1 24.8

    26.2

    104.6

    4.87

    某水库水

    ND

    25.0

    24.1 26.3 24.1 25.2 26.0 25.5

    25.2

    100.8

    3.71

    1,3,5-三氯苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.8 5.1 4.9 4.7 4.9 5.0

    4.9

    98.0

    2.89

    超纯水2

    ND

    10.0

    10.3 9.8 10.2 9.6 9.9 10.2

    10.0

    100

    2.76

    超纯水3

    ND

    30.0

    32.8 31.4 32.2 32.8 31.6 32.5

    32.2

    107.5

    1.89

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    30.2 26.3 28.3 27.6 28.6 28.7

    28.3

    113.1

    4.57

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    25.6 22.0 23.9 24.8 25.3 25.9

    24.6

    98.3

    5.89

    某企业

    ND

    25.0

    28.1 25.9 24.0 25.6 25.3 25.5

    25.7

    102.9

    5.18

    某河道水

    ND

    25.0

    26.7 23.5 24.6 25.7 25.4 24.7

    25.1

    100.4

    4.36

    某水库水

    ND

    25.0

    25.7 24.1 26.3 25.4 24.7 25.0

    25.2

    100.8

    3.07

    1,2,4-三氯苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    4.9 5.1 5.3 5.0 4.8 4.6

    5.0

    99.0

    4.91

    超纯水2

    ND

    10.0

    10.3 10.1 9.8 9.9 10.7 10.3

    10.2

    101.8

    3.19

    超纯水3

    ND

    30.0

    33.0 32.0 32.9 32.0 31.3 32.3

    32.2

    107.4

    1.95

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    23.1 26.1 24.8 25.1 25.5 24.0

    24.8

    99.1

    4.35

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    24.1 28.6 28.3 25.8 26.7 25.2

    26.5

    105.8

    6.68

    某企业

    ND

    25.0

    26.4 23.6 24.1 25.0 25.7 24.7

    24.9

    99.7

    4.12

    某河道水

    ND

    25.0

    23.8 25.4 26.3 23.4 27.1 24.3

    25.1

    100.2

    5.85

    某水库水

    ND

    25.0

    24.9 24.1 27.6 25.5 26.1 23.7

    25.3

    101.3

    5.62

    六氯-1,3-丁二烯

    超纯水1

    ND

    5.0

    5.0 5.1 4.9 5.2 5.2 5.2

    5.1

    102.0

    2.48

    超纯水2

    ND

    10.0

    9.8 9.7 10.4 10.1 10.5 9.9

    10.1

    100.7

    3.24

    超纯水3

    ND

    30.0

    36.4 34.1 35.6 36.5 36.2 36.1

    35.8

    119.2

    2.49

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    23.6 24.1 28.3 25.0 24.3 26.1

    25.2

    100.9

    6.87

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    28.3 26.4 25.3 25.9 26.3 25.1

    26.2

    104.9

    4.37

    某企业

    ND

    25.0

    24.8 26.3 24.3 23.4 25.8 25.7

    25.1

    100.2

    4.33

    某河道水

    ND

    25.0

    26.3 22.6 28.3 25.3 24.6 25.2

    25.4

    101.5

    7.42

    某水库水

    ND

    25.0

    25.6 24.9 23.9 25.0 24.9 24.6

    24.8

    99.3

    2.24

    1,2,3-三氯苯

    超纯水1

    ND

    5.0

    5.0 5.1 5.7 4.9 5.0 5.1

    5.1

    102.7

    5.6

    超纯水2

    ND

    10.0

    10.4 9.9 9.6 10.3 10.2 10.1

    10.1

    100.8

    2.90

    超纯水3

    ND

    30.0

    34.2 33.3 32.4 33.2 31.9 33.3

    33.0

    110

    2.43

    某污水处理厂1

    ND

    25.0

    24.1 23.8 26.3 25.0 23.1 27.2

    24.9

    99.7

    6.31

    某污水处理厂2

    ND

    25.0

    28.3 24.3 24.3 25.5 24.9 26.0

    25.6

    102.2

    5.89

    某企业

    ND

    25.0

    27.3 26.7 24.3 24.3 24.9 25.5

    25.5

    102.0

    4.94

    某河道水

    ND

    25.0

    28.3 24.0 26.7 26.0 22.8 25.0

    25.5

    101.9

    7.72

    某水库水

    ND

    25.0

    26.7 24.1 26.3 24.1 25.9 24.8

    25.3

    101.3

    4.49


    4 结论



    采用吹扫捕集气相色谱质谱选择离子法检测水中卤代烃、氯代苯和苯系物等23 种污染物时，方法线性好，检出限低，灵敏度高，操作简单，前处理绿色环保，方法能用于地表水、生活污水和工业废水中该23种化合物的测定。
    参考文献：
    ［1］赵艳玲, 张桂斌, 张美云,等. 北京市朝阳区自来水中三卤甲烷对成人的致癌风险评价．环境与健康杂志，2012, 29(5):437-439．
    ［2］苟德国, 束华勇. 吹扫捕集-气相色谱同步测定苯系物和卤代烃. 广州化工, 2016,44(7): 134-136．
    ［3］Villanueva C M, Cantor K P, Grimalt J O.Bladder cancer and exposure to water disinfectionby-products through ingestion,bathing, showering, and swimming in pools. Am J Epidemiol. 2007, 165:148-156．
    ［4］Gan Wenhui, Guo Wanhong, Mo Jianmin, et a1. The occurrenceofdisinfection by-products in municipal drinking water in China Pearl R iverDelta and a multipathway cancer risk assessment. Sci Total Environ, 2013,447: 108-115．
    ［5］杨健康, 王启山, 鲁金凤,等. 饮用水中三卤甲烷多途径暴露的健康风险评价.中国资源综合利用, 2009, 7: 27-30．
    ［6］杨勋兰, 李玉洪, 刘婷婷, 等. 吹扫捕集-气相色谱法快速分析水中苯系物和氯苯类化合物. 水资源保护, 2012,28(3):57-59．
    ［7］李义, 董建芳,张宇, 等.地下水中挥发性有机物的吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定.岩矿测试, 2010, 29 (5):45-48．
    ［8］秦明友, 张新申, 康莉, 等. 吹扫捕集气质联用法测定水中吡啶. 皮革科学与工程, 2009, 2012,22 (4): 69-71．
    ［9］卓海华, 郑红艳. 吹扫捕集装置在测定地表水中挥发性有机物的最佳测试条件.环境监测管理与技术, 2005,17(5):44-45．
    ［10］肖寒, 魏新明, 高翔. 吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定加油站地下水中特征污染物. 理化检验-化学分册, 2015,51(6): 824-827．
    ［11］李丽君, 宋丽华, 王海娇,等. 吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定土壤中27种挥发性有机物. 理化检验-化学分册，2011, 47(8): 937-941．
    ［12］吴自清，吴琼，张青, 等. 固相萃取-气质联用法测定水中5种有机磷农药. 当代化工, 2018,47(1): 209-211, 216．
    ［13］张凌云, 杨先红, 田静. 吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定水中10种半挥发性有机物.理化检验－化学分册, 2014, 50(4): 485-487．
    ［14］刘美美, 张小辉. 吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法测定地下水中27种挥发性有机物.岩矿测试, 2012,31(3): 495-500．
    ［15］秦明友, 张新申, 康莉, 等. 吹扫捕集气质联用法测定水中4种挥发性有机物. 环境科学与技术, 2013, 36(1):93- 96．
    ［16］许家慧, 普学伟, 施艳峰, 等. 吹扫捕集-气相色谱/质谱法测定水中的乙醛、丙烯醛、丙烯腈和吡啶. 环境监控与预警, 2015,7(5):20-24．
    ［17］颜焱, 王伟华,张万峰. 吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定固体废物中挥发性卤代烃的研究. 环境科学与管理,2015, 40(9):117-121．
    ［18］王娜, 李丽君, 宋丽华, 等. 吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定地下水中的挥发性有机物. 理化检验-化学分册, 2016,52(5):547-551．
    ［19］秦明友, 张新申, 康莉. 顶空气质联用法测定水中四乙基铅、松节油和丙烯腈. 中国环境监测, 2013, 29(4):99-102．
    ［20］梁柳玲, 陈德翼, 田艳, 等.P&T-gc/MS同时测定水中6种化合物. 环境科学与技术, 2016,39(10):96-98．
    ［21］秦明友. 全自动固相萃取分子筛脱水气质联用法测定水中有机磷农药残留. 西部皮革, 2015, (8):37-43.
相关话题
    +关注 私聊

  • 生活所迫

    第1楼2018/08/13

    应助达人

    看到文末备注：本论文已被《当代化工》杂志录用，拟定2019年第48卷1月第1期或者2月第2期出版。
    既然已经被期刊录用，是不适合参加原创大赛的，存在1稿两投的现象，当然，如果官方说可以就可以

0
0
    +关注 私聊

  • symmacros

    第3楼2018/08/14

    应助达人

    请官方关注定夺一下，是否可以参加原创大赛。

    生活所迫(yzhlai)发表:看到文末备注：本论文已被《当代化工》杂志录用，拟定2019年第48卷1月第1期或者2月第2期出版。
    既然已经被期刊录用，是不适合参加原创大赛的，存在1稿两投的现象，当然，如果官方说可以就可以

0
近期热榜
热门活动
猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐

品牌合作伙伴

岛津
岛津
日立科学仪器
日立科学仪器
珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）
珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）
日本电子株式会社
日本电子株式会社
丹纳赫
丹纳赫
安捷伦
安捷伦
赛默飞世尔科技
赛默飞世尔科技
普析通用
普析通用
欧波同
欧波同
天美
天美
天瑞仪器
天瑞仪器
德国耶拿
德国耶拿
海能技术
海能技术
马尔文帕纳科
马尔文帕纳科
磐诺科技
磐诺科技
上海仪电科仪
上海仪电科仪
梅特勒托利多
梅特勒托利多
聚光科技
聚光科技
莱伯泰科
莱伯泰科
盛瀚
盛瀚
多宁生物
多宁生物
丹东百特
丹东百特
科哲
科哲
卓立汉光
卓立汉光
屹尧科技
屹尧科技
华谱科仪
华谱科仪
宝德仪器
宝德仪器
优莱博
优莱博
HORIBA
HORIBA
布鲁克核磁
布鲁克核磁
举报帖子

执行举报

点赞用户
好友列表
加载中...
正在为您切换请稍后...