1.1.1. 气相色谱是基于液相色谱技术发展而来的。
“Partition Chromatography”含义为“分配色谱”,分配色谱固定相是液体,狭义的分配是指物质在相邻两相中的溶解差异,比如利用分液漏斗提取碘的实验中,碘在水相和四氯化碳两种溶剂中的溶解度差异现象。与“吸附色谱”固定相是固体不同,分配色谱法中起固定相作用的是液体(需要以硅藻土等为载体),流动相经过时,利用液体固定相对试样中诸组分的溶解能力不同,即试样中诸组分在流动相与固定相中分配系数的差异,而实现试样中诸组分分离。顺便说明一下,现在很多文献在描述固定相时,以分配对应“液体”,吸附对应“固体”的概念已经不是很严格了。
首个真正意义上色谱方法的发现者,一般认为是俄罗斯植物学家茨韦特(Mikhail Tsvet),在1901年的一次学术会议上,他汇报了用含有碳酸钙的液固吸附柱分离植物色素的方法,之后在1906年的两篇论文中,他首次将这种液固吸附分离方法定义为“chromatography”,即“色谱法”。
高中化学实验中有一个叶绿素在滤纸上按照四种颜色谱带展开的实验,概念上可以总结为液体流动相在固体固定相上的一种简单的“液固分配色谱”。在此之后出现的液液分配色谱,需要把固定液(例如硅油)涂渍在一种称为担体的固体颗粒的表面上,然后再装入柱内。因此,概念上的“液体固定相”,现实中是固定液和载体的组合,表现为颗粒。以下两种色谱法中的流动相为液体,一般称为液相色谱。
l Liquid-solid adsorption chromatography:液(流动相)-固(固定相)吸附色谱;
l Liquid-liquid partition chromatography:液(流动相)-液(固定相)分配色谱;
(1). Archer John Porter Martin马丁
Archer John Porter Martin马丁,英国生物化学家,。马丁博士1910年3月1日生于英国伦敦。1932年获剑桥大学学士学位,1933年在剑桥营养学研究所工作时,专门从事食物营养成分的分析,并于1934年在《自然》杂志上发表《维生素E的吸收光谱》一文,1936年获博士学位。1936年任英国利兹市羊毛工业研究协会(Wool Industries Research Association,Leeds)化学师,从事毛织物的染色研究,1940年刚刚毕业的辛格加入其团队后发表重要文献,1943年辛格换工作到伦敦利斯特预防医学研究所。1943年马丁在33岁时与Judith Bagenal (1918-2006),结婚,一生育有两个儿子和三个女儿。1946-1948年,马丁是诺丁汉的布茨纯药物公司生物化学研究负责人,1948年为英国医学研究理事会成员,并在英国国立医学研究所继续进行分配色谱领域有关研究,可能在此时与攻读博士学位的詹姆斯(时年25岁)成为师徒并指导其进行气相色谱仪的研究工作, 1952年(42岁)获得第52届诺贝尔化学奖(与Richard Synge分享),1959年马丁成为阿博茨伯里实验室主任。晚年患阿兹海默症(Alzheimer's Disease)享年92岁。
图 1.1‑3 Archer John Porter Martin (1 March 1910 - 28 July 2002)
https://en.wikipedia.org/wiki/Archer_Martin
(2). Richard L.M. Synge辛格
Richard L.M. Synge辛格,英国生物化学家。
1914年10月28日生于英国利物浦,1928-1933年在曼彻斯特学院学习,后转入剑桥大学,1936年获文学士学位。1941年获哲学学位。1941-1943年在英国利兹市羊毛工业研究协会(Wool Industries Research Association,Leeds)任生物化学师,期间在马丁指导下研究羊毛中挥发性脂肪酸的分离,并发表重要文献。1943-1948年在伦敦利斯特预防医学研究所工作,离开马丁团队。1948-1967年任阿伯丁罗威特研究所蛋白质化学研究室主任。1967年后任诺里奇食品研究所生物化学师。曾任英国和平大会副主席。1950年被选为英国皇家学会会员。是爱丁堡皇家学会、英国化学会、英国生物化学会、英国营养学会、法国生物化学会、美国生物化学家协会会员。1949-1955年任《生物化学杂志》编委。
辛格主要研究把物理化学方法用于蛋白质及有关物质的离析和分析。因1940-1943年间与马丁共同工作期间发表有关分配色谱(partition chromatography)理论文献,而共同获得1952年诺贝尔化学奖。辛格获奖时年仅38岁。
图 1.1‑4 Richard L.M. Synge(1914.10.28-1994.8.18)
https://www.nobelprize.org/prizes/chemistry/1952/synge/facts/
(3). 气相色谱奠基文献
1. Martin AJ, Synge RL. Separation of the higher monoamino-acids by counter-current liquid-liquid extraction: the amino-acid composition of wool. Biochem J. 1941;35(1-2):91-121.
Biochem J. 1941 Jan;35(1-2):91-121.
https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC1265473/
图 1.1‑8 2018年4月, NIMR原址开始拆除
https://en.wikipedia.org/wiki/National_Institute_for_Medical_Research
合并后的新机构的名称为弗朗西斯·克里克研究所(Francis Crick Institute)。2015年开始运营,预计2021年这家耗费6.5亿英镑(约63亿人民币)、占地9.3万平方米的研究所将全功率运行,将有1600位科学家和工作人员在这里工作,它将成为欧洲最大的单一生物医学实验室。
不知道学习仪器分析的同学们有没有机会到这里学习,化学和生物学最后也是密不可分的学科啊。
图 1.1‑9弗朗西斯·克里克研究所(Francis Crick Institute),伦敦圣潘克思区域,2015年开始运营,地下四层,地上8层。