分享下样品加标回收以及水质中几个样品加标回收碰到的问题

加标回收实验是化学分析中常用的实验方法，是方法验证的主要内容之一，也是重要的质控手段，回收率是判定分析结果准确度的量化指标。

加标实验遵循5项原则【1】

1 一致原则

样品与加标样按同一操作步骤和方法同时测定，保证实验条件一致。为提高准确度，样品和加标样分别进行平行测试，以平均值带入计算。

2 可比原则

加标样中原始样品的取样体积、稀释倍数及测试体积，尽可能与样品测试时一致。

3 相近原则

加标量应与样品中相应待测物含量相近，加入过多或过少，均不能保证加标样品和样品中所含待测物浓度在相同的精密度范围内，故加标量一般应为试样含量的1~5 倍，加标后的总量不超过测定值上限，在方法测定上限浓度C 的0. 4～0. 6（C）之间为宜。若分析方法为分光光度法，加标样的吸光度过高，也会造成仪器本身的误差，对分光光度计来说，吸光度A 在0. 7 以下，读数较为准确。

4 不变原则

加标物的浓度宜高，加标体积宜小，一般不超过原始试样体积的1%，以保持样品的基体不变。

5 适用原则

容易实施，便于回收率计算。

【1】伍云卿，涂杰峰，范超，陈卫伟.加标回收实验方案探讨. 福建分析测试,2010，19（3）.67

下面分享下水质样品测试过程中个别指标的样品加标回收率出现的问题以及获得几点认知

一）ICP

表1

表2

选取两个样品分别进行了梯度单标加标（Al、Mn、Zn、Sr）和混标加标(All)

具体样品序列：

10ml样品

9ml样品+1ml（各元素单标1mg/L）

8ml样品+2ml（各元素单标1mg/L）

7ml样品+3ml（各元素单标1mg/L）

9ml样品+1ml（混标1mg/L）

第一次进行样品加标回收出现的问题就是Al的单元素加标回收率偏低，但是梯度加标回收基本上相差不大并且其他几个元素样品加标回收率不错。

初步判断是不是因为这些水样中Al含量未检出，加标量不合适导致。

因为我们都是用混标做标准曲线，10mg/L的单标只用于来校正光斑，而且时间确实有些久远。怀疑是不是单标浓度有差错。

将Al Mn Zn Sr 四种单标溶液进行测定。Al单标测出结果只有0.7090mg/L，而Mn Zn Sr单标测定结果0.97mg/L-0.98mg/L区间。

用测定后的浓度进行换算，Al加标回收率达到要求。

表2 将所有元素做了混标加标验证一个结果

常规水样中K Na Ca Mg含量较高，加0.1mg/L的标样，无法计算回收率

仅验证下（3 相近原则）

二 ）流动注射测水中硫化物

根据HJ 823测定常规水样中的硫化物，发现一个奇怪的问题 还未解决

对X样品进行样品加标先后进行了多次测定，样品加标回收率为0，然后查看了X样品的其他指标和查看HJ823标准中提及的元素干扰，发现硝酸盐含量50mg/L，初步判断是否是硝盐酸离子的影响，然后找了5个不同硝酸盐含量的样品同步进行硫化物含量测定并进行样品加标回收。除X样品样品加标回收率仍为0外，其他样品样品加标回收率分布在60%-80%，实验结果确定跟硝酸盐含量没有影响，询问售后，测定了几个样品的PH值，样品PH值分布在12.6-12.8。