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【求助】火焰原子光谱法的背景问题

  • glenjohnson
    2007/02/01
  • 私聊

原子吸收光谱(AAS)

  • 本人是火焰原吸光谱仪(日立Z5000)的新手,最近发现做高浓度K和Mg的时候参比值非常高,吸收值是负值!!稀释后吸收值和参比值才恢复正常,想请教大家这是怎么回事?
    还有,仪器软件上计算出来的浓度,到底是通过吸光值计算出来,还是通过“吸光值-参比值”计算出来的呢?我不明白吸光值是否已扣除了参比值...说的有点烦琐,还请达人赐教!
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  • LiveBandit

    第1楼2007/02/01

    曲线偏向纵轴了吧(电离)?
    已经发生粒子的漫散射了造成REF参考道很高和ABS道低于基线(饱和)。

    计算是根据AC工作曲线计算的。

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  • glenjohnson

    第2楼2007/02/01

    我做的曲线是低浓度的曲线,所以没有偏向纵轴,还没试过配高浓度的曲线,解释能否再具体一点呢?ABS值的确低于基线了。

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  • 夕阳

    第3楼2007/02/02

    应助达人

    楼主表述的有些不清楚,请问:
    (1)你所测的溶液是标样还是样品?
    (2)如是标液浓度究竟多高?K和Mg均为高灵敏度元素,按照仪器要求,火焰法:K的上限浓度为10mg/L,Mg的上限浓度为2mg/L;
    (3)按照朗伯-比尔定律:Abs=Log 1/T,正常情况下,随着样品浓度的增高,透过率T是逐渐降低的,根据上述公式可以看出此时吸光度是逐渐增大的;可是当样品的浓度过高时,吸收转为发射了(本来吸收与发射就是一个问题的两个方面),此时随着浓度的增加,透过率T不但不降低反而提高了,于是吸光度Abs随着降低了;当样品浓度高到一定的量级时,吸收状态完全转换为发射状态了,尤其是灵敏度高的元素;这可能就是楼主在测量中产生的负吸光值的原因;
    (4)至于背景值很大的原因也与样品浓度过高有关,对于K,Mg更是如此,当浓度过高时,由于火焰的温度有限,高浓度的样品不能充分的解离,于是样品的各项干扰(未解离的颗粒、光谱、气相)反而做为背景处理了,浓度越高背景值越大;
    (5)在Z5000塞曼扣背景的仪器中,所得到的样品吸光值As(红色信号线)的确是总的吸光值(Az+Ar)减去背景值Ar(蓝色信号线)的结果;综上所述,楼主的测定值随着样品浓度的过高,总吸光度信号Az减弱而背景侧的信号Ar却加强,两者相减不出负值才怪呢!
    (6)楼主最好将测试结果值发到网上以供参考,泛泛的一说很难让大家评说准确。

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  • mihenzhang

    第4楼2007/02/02

    严重同意楼上的观点!!!!!!

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  • love7099

    第5楼2007/02/02

    分析的很透彻!

    anping 发表:楼主表述的有些不清楚,请问:
    (1)你所测的溶液是标样还是样品?
    (2)如是标液浓度究竟多高?K和Mg均为高灵敏度元素,按照仪器要求,火焰法:K的上限浓度为10mg/L,Mg的上限浓度为2mg/L;
    (3)按照朗伯-比尔定律:Abs=Log 1/T,正常情况下,随着样品浓度的增高,透过率T是逐渐降低的,根据上述公式可以看出此时吸光度是逐渐增大的;可是当样品的浓度过高时,吸收转为发射了(本来吸收与发射就是一个问题的两个方面),此时随着浓度的增加,透过率T不但不降低反而提高了,于是吸光度Abs随着降低了;当样品浓度高到一定的量级时,吸收状态完全转换为发射状态了,尤其是灵敏度高的元素;这可能就是楼主在测量中产生的负吸光值的原因;
    (4)至于背景值很大的原因也与样品浓度过高有关,对于K,Mg更是如此,当浓度过高时,由于火焰的温度有限,高浓度的样品不能充分的解离,于是样品的各项干扰(未解离的颗粒、光谱、气相)反而做为背景处理了,浓度越高背景值越大;
    (5)在Z5000塞曼扣背景的仪器中,所得到的样品吸光值As(红色信号线)的确是总的吸光值(Az+Ar)减去背景值Ar(蓝色信号线)的结果;综上所述,楼主的测定值随着样品浓度的过高,总吸光度信号Az减弱而背景侧的信号Ar却加强,两者相减不出负值才怪呢!
    (6)楼主最好将测试结果值发到网上以供参考,泛泛的一说很难让大家评说准确。

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  • glenjohnson

    第6楼2007/02/02

    多谢你的解答,我的K标准曲线是0-10ug/mL,线性非常好!10ug/mL的吸光值是0.75,参比值可以忽略不计.第一次做高浓度K样品的时候参比值高达0.6,吸收值是负值;第二次稀释100倍,参比值降到0.02附近,吸收值上升到0.7左右.我想这应该是一个非常常见的问题吧!上次我见着负值就出了没有检出的报告,结果被领导批了!

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  • glenjohnson

    第7楼2007/02/02

    谢谢3楼,仪器用了2个月了,现在才明白红色吸收线已经扣除了蓝色参比线!

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  • 智慧的弟弟

    第8楼2007/02/02

    专家

    anping 发表:楼主表述的有些不清楚,请问:
    (1)你所测的溶液是标样还是样品?
    (2)如是标液浓度究竟多高?K和Mg均为高灵敏度元素,按照仪器要求,火焰法:K的上限浓度为10mg/L,Mg的上限浓度为2mg/L;
    (3)按照朗伯-比尔定律:Abs=Log 1/T,正常情况下,随着样品浓度的增高,透过率T是逐渐降低的,根据上述公式可以看出此时吸光度是逐渐增大的;可是当样品的浓度过高时,吸收转为发射了(本来吸收与发射就是一个问题的两个方面),此时随着浓度的增加,透过率T不但不降低反而提高了,于是吸光度Abs随着降低了;当样品浓度高到一定的量级时,吸收状态完全转换为发射状态了,尤其是灵敏度高的元素;这可能就是楼主在测量中产生的负吸光值的原因;
    (4)至于背景值很大的原因也与样品浓度过高有关,对于K,Mg更是如此,当浓度过高时,由于火焰的温度有限,高浓度的样品不能充分的解离,于是样品的各项干扰(未解离的颗粒、光谱、气相)反而做为背景处理了,浓度越高背景值越大;
    (5)在Z5000塞曼扣背景的仪器中,所得到的样品吸光值As(红色信号线)的确是总的吸光值(Az+Ar)减去背景值Ar(蓝色信号线)的结果;综上所述,楼主的测定值随着样品浓度的过高,总吸光度信号Az减弱而背景侧的信号Ar却加强,两者相减不出负值才怪呢!
    (6)楼主最好将测试结果值发到网上以供参考,泛泛的一说很难让大家评说准确。

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  • yzcdcjyk

    第9楼2007/03/20

    我还不知道REF值的意义呢.
    就是背景值吗??

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