JOE HUI
第4楼2019/12/20
引自-https://bbs.instrument.com.cn/topic/3771125
(1) 非吸收线的影响
当共振吸收线和未被吸收的非共振线同时进入检测器时,使吸光度被“冲淡”,工作曲线向浓度轴弯曲。设Io和I分别为共振吸收线的入射和透射光的强度,i为非吸收线强度。由于它们同时进入检测器,则吸光度为:
而且随着溶液浓度升高,I值下降,i/I值升高,ΔA变得更负,也就是说越到高浓度区,吸光度降低越厉害,导致A-C曲线向C轴弯曲。
(2) 共振变宽的影响
当待测元素浓度增大时,原子化器中待测元素的原子蒸气的分压增大,同类待测原子间碰撞加剧,导致Holtzmark变宽增强,从而使吸收线整体轮廓加宽,中心波长发生位移,使吸收值降低,曲线向C轴弯曲。
(3) 发射线与吸收线的相对宽度影响
我们在讨论峰值吸收时,曾提到进行峰值吸收测量的前提条件是Δνe?Δνa , νo,e=νo.a。这里的“远小于”有一个量的概念:
Δνe/Δνa < 1/5时,A-C呈良好的线性关系;
1/5< Δνe/Δνa <1时, A-C曲线在高浓度区向C轴弯曲;
Δνe/Δνa >1时,A-C无线性关系。
(4) 电离效应
对于电离电位< 6ev的活泼金属,在火焰中易发生电离。浓度较低时,电离度较大,基态原子数目相对减小,吸光度下降较多;浓度高时,电离度减小,基态原子数目相对增多,吸光度变大,使A-C曲线呈现向A轴弯曲的趋势。这种现象主要在测定K、Na、Be等活泼碱金属和碱土金属时出现,可以设法消除。
jiieie
第7楼2019/12/23
jiieie
第8楼2019/12/23
我感觉您解释的非常有道理啊!
为何很多人把这个归因于自吸呢,这一点我不太明白,和自吸有什么关系呢?AA中的自吸就是指元素灯的自吸吧,当元素发生自吸时,会使灵敏度降低,和线性范围好像也没什么关系啊?