两个有趣的问题——“鬼峰”和出峰时间不稳

第二个实例很有借鉴意义。
聚乙二醇类固定相在室温是结晶的，使用时有一个逐渐加热融化的过程，并且这种融化和结晶都会有一个延迟。如果转变点是40度，那么从低温升高到刚刚40度还不会完全融化，要升到稍微高一点才行；融化之后降温到刚刚40度也不会马上结晶，要降到稍微低一点才结晶。
楼主的例子中，甲醇是第一个做的，柱温只有40度，估计就是还没完全融化，所以保留比正常的弱，并且会拖尾。到后面做过几次之后固定相已经完全融化了，保留就正常了。
按我的习惯，PEG柱和FFAP柱进样之前都会升温到程序的最高温度跑到基线平，然后再降温做样。

很好的习惯。请问老师一下，进样前走一阵空白或者空针是不是也有同样的效果，还是一定要走到基线平？

应助达人

您的关于色谱柱温度的帖子拜读了，您这么一分析，确实很有道理。如果先走上一个空针，有可能再做甲醇也可以出峰正常了。不过这么说起来，使用极限低温还是不太合理的

应助达人

您的关于色谱柱温度的帖子已经拜读。有个疑问请教一下，升温了之后，降回到40度不马上结晶，那么如果在40度等一段较长的时间，它会结晶吗？还是必须要比40度更低它才会结晶？

这个结晶转变属于亚稳态问题，有时候说不清。

我刚开始用色谱的时候就遇到过这个问题，一直没有完全搞清楚。

我最早是用国产的PEG柱做苯系物，初始柱温是50度，而那个柱子的结晶温度大概是55度左右。如果每次开机到50度直接进样，肯定是做不出来的，升温过一次就好了。然后后面降温到50度用大部分时间都正常，但是用久了偶尔又会出现不正常的情况，升温一次又好了。

按物理化学的说法，这个结晶过程存在过冷现象，低于结晶温度也不会马上结晶，有可能很长时间稳定在这种过冷状态。但是稍微有点其他的变化打破了这种过冷状态，就马上结晶了。但是具体能稳定多久是说不清的。

再就是不同厂家生产的PEG固定相结晶温度不一样，传统的PEG-20M一般是55~60度，现在新出的很多经过改进都降低了一些，但是差别也很大。有些最低降到20度，有的是四五十度左右。同一厂家的，标称都有区别，我记得安捷伦的wax柱的有些标40度，有些标30度，有些标50度，有点乱。估计这种的结晶温度就在40度左右，所以还是稍微温度高一点用比较保险。

空走一遍也是差不多的，但是终温的保持时间最好长一点，保持到基线平才说明杂质跑干净了，不然做样有干扰峰的。

应助达人

感谢老师答疑解惑。

应助达人

柱子初温还没有注意过，原来会有结晶，看来以后初温要升高些。

应助达人

最低温度的那个确实想不到的一个点。点赞：）