【讨论】紫外法测定COD高手进，大家研究下！

利用紫外吸收光谱法直接测定COD,而且是不用化学试剂、对样品无须加热消解、快速、简洁、无二次污染的绿色技术。是一个非常好的想法！把你的方法拿出来，大家讨论一下，我支持！

天津泰达污水处理厂进、出水中的氯离子含量相对偏高，旱季平均为1000mg/L，而雨季则为3000mg/L，这样在COD测定中就要加入硫酸汞以络合氯离子。尽管如此，氯离子还会对COD值有影响，尤其是在雨季。同时硫酸汞的加入又会带来汞的污染，还必须对测定废液进行专门处理。为此，决定采用紫外分光光度法来测定水样的COD值［1、2］。

1　试验部分

1.1　测定方法
　　采用UV-2501PC紫外分光光度计测定水样的紫外吸光度数值(A)。
　　采用重铬酸钾方法测定水样的COD值［3］。
1.2　紫外吸收波长的确定
　　图1是将二级出水水样稀释25倍的A～λ关系。



　　从图1中看出，虽没有明显的最大吸收，但在205～210nm之间曲线是上凸的，故选定205、210nm为吸收波长。
　　将已知COD值的二级出水水样稀释不同倍数，分别在205nm和210nm测定其吸光度，结果见表1。

表1　二级出水水样的紫外吸光度值 水样稀释倍数 COD(mg/L) A(210 nm) A(205 nm)
蒸馏水空白 0 0.001 0.001
200 0.422 0.038 0.049
100 0.844 0.069 0.086
50 1.688 0.136 0.167
25 3.376 0.264 0.325
12.5 6.752 0.510 0.619
6.25 13.504 1.035 1.29
5 16.88 1.303 1.644
2.5 33.76 2.303 3.285
1.25 67.52 4.61 　
1(未稀释) 84.4 　 　


　　将205、210nm波长下的COD值对A作图，并进行线性拟合，波长为210nm时的相关系数r=99.94%，波长为205nm时的r=99.99%，二者线性关系均很好，因测定波长越大则仪器的吸光度数值越稳定，所以选定测定波长为210nm。

2　结果与讨论

　　从2001年11月19日—25日，将SBR出水水样除去悬浮物后稀释，在1L溶液中分别移取二级出水水样5、10、20、40、80、160、200mL不等，测其COD值。
　　试验表明，在测定的一周时间内水样的COD值与A之间呈很好的线性关系。将所测水样的A～COD关系曲线进行线性拟合，得到COD值与A的数学关系式：COD=a+b×A，对a、b的试验拟合结果见表2。

表2　系数a、b的拟合数值 日期 系数a 系数b 相关系数r(%)
星期一 0.002 19 14.857 99.997
星期二 0.03588 14.077 99.997
星期三 -0.07706 14.192 99.87
星期四 0.05628 15.813 99.999
星期五 0.01761 13.990 100
星期六 0.03355 14.756 99.999
星期日 -0.00279 14.909 99.999
平均值 0.00579 14.656 　


　　系数b的置信区间若为95%，则COD值与A的关系式为：

　　　COD=0.005 79+(14.656±0.591)×A　　　　(1)

　　用式(1)对另一周水样的COD值进行评估(将水样稀释5倍)，试验结果见表3。

表3　水样COD的测定值和计算值 日期 A(210 nm) COD测定(mg/L) COD计算(mg/L)
星期一 1.202 91 88.11±3.55
星期二 1.294 97.6 94.71±3.83
星期三 1.049 78 76.9±3.1
星期四 1.105 84.8 81±3.27
星期五 1.144 83.6 83.86±3.38
星期六 1.196 93 87.67±3.54
星期日 1.112 80.2 81.52±3.29


　　从表3结果可看出，由试验得到的经验公式能够较好地评估水样的COD值。另一方面，对于COD值低的水样，如果用重铬酸钾或高锰酸钾方法测定会导致较大的偏差(如天津开发区中水回用工程中反渗透出水中的COD含量较低，有时低于1mg/L)，若采用紫外吸光度法就能够很好地解决这些问题。

3　结论

　　采用紫外分光光度法测定天津经济技术开发区污水处理厂二级出水中COD值的试验结果表明，在波长为210nm的条件下，COD值与紫外吸光度数值A呈很好的线性关系。试验得到其经验关系式为：COD=0.00579+(14.656±0.591)×A，该关系式能较好地评估水样的COD，不仅减少了试验费用并简化了操作步骤，而且避免了重铬酸钾方法导致的铬、汞污染。紫外吸光度测定COD的方法将在水质实际监测中有广泛应用。

我不是高手,不过看这个方法确实挺好的.这个关系式我现在没时间拟合,以后试试.我们的分光光度计是UV-756的,水质是自来水,估计能用这个方法.谢谢提供这一方法.

第一次听到这个说法，有什么理论依据吗？

我在网上看到的，我自己觉得很没道理，拿出来是想听听大家的想法！
其实真正用紫外法测定COD，还是要比较专业的仪器。我这里有一篇从“万方数据”下回来的论文，觉得普析的做法非常好，大家谈谈吧。
水体中化学需氧量的快测定--北京普析

COD同一方法才有可比性,单一数据说明不了具体问题.

他这里面的线性好坏，只与一个因素有关系，那就是稀释水样的人员的操作水平有关系。
有能力你拿出来一个不同时段采集的水样，经过手工测定和吸光度的线性关系。能出来一个9吗？

我也正在做废水处理，如果此方法确实好，准备用一下，但是可惜没有理论依据。

可能游泳！希望能提供实测一组数据