关于挥发性卤代烃顶空法标准曲线线性不好问题

应助达人

这样看就是最高点响应值太低了，是不是配制的时候没把体积算进去，因为高浓度的加进去的标准量也大，需要少加点溶剂

应助达人

沸点低易挥发，可以试着在冰箱里配

应助达人

估计是不同物质间的稳定性、仪器响应不一致
1、标准使用液不一致：
楼主是用2瓶标准使用液配制标准曲线？如果是，不同标准使用液配出的不一致也正常，特别是挥发性特别强的
例如我最近测的几十种VOCs，氯乙烯、1,1-二氯乙烯最明显，用5、20mg/L标准使用液配的点（2、5、10、20 ppb），线性很好；到50mg/L，特别是100配出的又是另一条直线；
2、仪器响应值与浓度不成比例
如果经常出现这种现象，说明有些有机物，标曲浓度点不宜太小或太大；每种有机物，线性范围是不一样的。

标液确实是两瓶，一瓶是原液，一瓶是稀释过的。1-3的点是取的稀释过的中间液，第四个点和第五个点是直接取的原液。如果全部用一种溶液，线性关系是不是就有改善？
关于您说的第二点，能否说的具体点？我是按照标准的浓度来配制的。

标液确实是两瓶，一瓶是原液，一瓶是稀释过的。1-3的点是取的稀释过的中间液，第四个点和第五个点是直接取的原液。如果全部用一种溶液，线性关系是不是就有改善？
关于您说的第二点，能否说的具体点？我是按照标准的浓度来配制的。

应助达人

就是说有些有机物在某条件下的单位浓度响应值很高（即所谓的灵敏度高），随浓度升高到一定水平，响应值不成比例增加，这类有机物适合配制低浓度标曲，例如苯系物
而有些在相同条件下，单位浓度的响应值很低（即所谓的灵敏度低），这类有机物适合配制低浓度标曲，例如乙醛
楼主同时测多种VOCs，对这类现象应该很熟悉

应助达人

出现异常，就要考虑各种可能，同时要做相关的试验，只有试验了才知道问题所在
所以楼主单独用某一浓度的 标准使用液，配制一条标曲（点最好有4个以上），看看线性怎样？

应助达人

线性关系，按照我的理解，其实就是重复性，重复性差的原因很多种，除上面我说的外，还有：
1、楼主的配制标曲的重复性，包括不同浓度标准使用液在配制过程是否准确（即2瓶或多瓶标准使用液是否存在准确的浓度比例关系），和标曲配制过程是否准确（包括部分版友提到的，配制过程存在明显损失，沸点越低损失越厉害）；
2、仪器的重复性：当仪器状态不好，如整个气路的气密性不好时，有些目标物可能影响很大，有些可能会影响小些，就如楼主观察到的，有些线性好，有些不好；
3、管路、器皿污染：只能多测几个空白样品。
针对上述问题，楼主可以检测标曲的 低、中、高浓度，每个浓度各3个以上重复，看结果的重复性怎样。

讲的很详细，受教了！